异丙醇-水-含盐复合溶剂体系汽液平衡

用改进的Othmer汽液平衡釜测定了101．3kPa下异丙醇-水-含盐复合溶剂体系在三个不同溶剂比(1：1,0．5：1,2：1)下的汽液平衡数据,选定的6种复合溶剂是乙二醇 氯化锂,乙二醇 氯化钙,乙二醇 醋酸钾,乙二醇 氯化锂 氢氧化钾,乙二醇 氯化钙 氢氧化钾和乙二醇 醋酸钾 氢氧化钾。汽液平衡实验结果表明,所选的6种含盐复合溶剂均能显著提高异丙醇-水的相对挥发度,其中含氯化锂复合溶剂效果明显优于其他溶剂。用Wilson模型和NRTL模型对实验数据进行了关联,汽相组成平均偏差(△ym）小于022,温度平均偏差(△Tm)小于0．65K。     

混合溶剂-盐体系的汽液平衡

以扰动理论为基础建立了含电解质混合溶剂体系的状态方程。用其计算了五个甲醇-水-盐体系的汽液平衡。参数由拟合蒸汽压、密度和离子平均活度系数数据获得。当应用到三元体系时(只用一个可调二元参数),状态方程预测蒸汽压的平均相对误差小于2.3％,汽相组成的平均绝对误差小于0.017。     

甲醇(水)-正己烷-菜籽油拟三元体系的液液平衡测定

通过测定0、20、40℃下甲醇(水)-正己烷-菜籽油拟三元体系的液液平衡数据,绘制出分配比(油在正己烷相中的浓度/油在甲醇相中的浓度)曲线,三元平衡相图及各实验温度下的平衡联结线,并对相平衡数据进行了经验关联。0～40℃间分配比约为120～140,说明油很容易用正己烷把它从甲醇相中提取出来。     

醋酸甲酯-甲醇-水体系的盐效应

在20℃的条件下研究了加入氯化钙对醋酸甲酯-甲醇-水体系产生的盐效应。实验结果表明,随着初始水相中氯化钙质量分数的增加,两相区逐渐扩大,醋酸甲酯在水相的溶解度和水在有机相中的溶解度均有所降低。在有机相中甲醇质量分数一定的条件下,随着初始水相中氯化钙质量分数的增加,甲醇在有机相和水相间的分配系数减小,甲醇的选择性系数而增大。这些结论表明,采用加盐萃取对醋酸甲酯和甲醇进行分离十分有利。对该含盐体系的液—液平衡数据采用Eisen-Joffe方程进行了关联,关联值与实验值的平均相对偏差为4 08%。     

乙醇-水-复合溶剂体系汽液平衡

用改进的Othmer汽液平衡釜测定了101 3kPa下乙醇-水-复合溶剂6个体系在不同溶剂比下的汽液平衡数据,6种复合溶剂为:乙二醇+氯化锂,乙二醇+氯化钙,乙二醇+醋酸钾,乙二醇+氯化锂+氢氧化钾,乙二醇+氯化钙+氢氧化钾,乙二醇+醋酸钾+氢氧化钾。并用Wilson模型和NRTL模型对实验数据进行了关联,结果良好,大部分体系汽相组成平均偏差小于0 02,泡点温度平均偏差小于1K。     

四硼酸锂-硫酸锂-氯化锂-水四元体系288K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了四元体系四硼酸锂-硫酸锂-氯化锂-水在288 K的相平衡及平衡液相,测定了平衡液相的溶解度及密度.结果表明,该四元体系为简单共饱和型,无复盐及固溶体形成.根据实验数据绘制了相应的相图.相图中有一个共饱点E、3条单变量曲线(E1-E, E2-E和E3-E)、3个结晶区(平衡固相分别为三水合四硼酸锂、一水硫酸锂、一水氯化锂.实验结果表明一水氯化锂对三水合四硼酸锂和一水硫酸锂有极强的盐析作用,并简要讨论了密度变化规律.     

含盐乙醇-水-异辛醇体系液液平衡

用自制的液液平衡釜测定了乙醇-水-异辛醇体系和乙醇-水-异辛醇-氟化钾/氯化钠体系的液液平衡数据。比较了上述3种体系的乙醇在有机相和水相中的分配系数,其中含盐体系高于无盐体系,含氟化钾体系高于氯化钠体系。对所测液液平衡数据用hand方程进行关联,结果良好。     

叔丁醇-水-钾盐体系液液相平衡的研究

将氮化钾或碳酸钾加入到叔丁醇—水体系中时，可产生水富集相和叔丁醉富集相。实验测定了叔丁醇-水—氮化钾、叔丁醇—水—碳酸钾体系在25℃时的液液相平衡数据。结果表明，当水相中氮化钾或碳酸钾浓度较高时产生的叔丁醇富集相中含有可以忽略的盐，水富集相中含有可以忽略的叔丁醇，因此用氮化钾或碳酸钾可以成功地分离叔丁醇-水体系。采用Pitzer方程计算富水相中水的活度，用Wilson、NRTL或UNIQUAC方程计算富有机相中水的活度，将二者结合对液液相平衡数据进行理论计算，计算值与实验值符合较好。     

30℃时氯化锂-乙醇-水三元体系的相平衡研究

采用等温溶解平衡法测定了30℃时氯化锂-乙醇-水三元体系的平衡溶解度及饱和溶液的折光率和密度,并且绘制了30℃时氯化锂-乙醇-水三元体系的相图。用多元线性回归法对溶液的折光率、密度和氯化锂的溶解度与液相中乙醇含量之间的关系进行关联,并且计算了乙醇对氯化锂溶液的盐析率。该研究体系没有产生分层现象,固体为一水氯化锂。给出的氯化锂-乙醇-水三元体系的平衡数据,不仅为溶液化学提供了基础热力学数据,而且为氯化锂的分离纯化和萃取提供了依据。     

探讨硼酸三甲酯的合成及应用

介绍了硼酸三甲酯合成的三种方法:三氧化二硼-甲醇法、硫酸-甲醇-硼砂法和甲醇-硼酸法,重点研究了硼酸三甲酯提纯分离的方法。探讨了硼酸三甲酯的应用前景及下游产品的开发。     

2,3-二氟-4-羟基苯硼酸的合成

本文以邻二氟苯为原料,利用其定位效应,通过与丁基锂、硼酸三甲酯直接作用得到2,3-二氟苯硼酸,再通过与H2O2反应得到2,3-二氟苯酚。以所合成的2,3-二氟苯酚为原料,通过叔丁基二甲基氯硅烷保护酚羟基,再在低温下与丁基锂、硼酸三甲酯等作用得到2,3-二氟-4-羟基苯硼酸,5步反应总产率为83%。     

硼酸镁晶须在聚丙烯中的应用

以硼酸、乙醇胺、甲基丙烯酰氯为主要原料,合成了新型可聚合硼酸酯偶联剂BE-1。利用BE-1在硼酸镁晶须表面引发聚合形成有机涂层,并用改性后的硼酸镁晶须制备了硼酸镁晶须/聚丙烯(PP)复合材料。检测结果如下:由红外测试结果可以推断,合成产物即为可聚合硼酸酯偶联剂BE-1;在水解稳定性测试中BE-1稳定时间大于960 h,BE-1具有良好的溶解性及贮存性能;有机涂层形成的最佳反应温度为78℃,最佳反应时间为6 h;BE-1改性硼酸镁晶须/PP复合材料拉伸强度、弯曲强度、热变形温度分别比纯PP提高了30%、40%和104%,分别比未改性硼酸镁晶须/PP复合材料提高了11.05%、23.52%、15.29%。     

Lithium aluminum-layered double hydroxide chlorides (LDH): Formation enthalpies and energetics for lithium ion capture

Layered aluminum double hydroxide chloride sorbents, LiCl∙Al₂(OH)₆.nH₂O, Li-LDH, have shown promising application in selective Li extraction from geothermal brines. Maintaining LiCl uptake capacity and retaining a long cycle life are critical to widespread application of sorbent materials. To elucidate the energetics of Li capture, enthalpies of LDH with different Li content have been measured by acid solution calorimetry. The formation enthalpies generally become less exothermic as the Li content increases, which indicates that Li intercalation destabilizes the structure, and the enthalpies seem to approach a limit after the Li content x = 2Li/Al exceeds 1. To improve stability, metal doping of the aluminum LDH structure with iron was performed. Introduction of a metal with greater electron density but a similar ionic radius was postulated to improve the stability of the LDH crystal structure. The calorimetric results from Fe-doped LDH samples corroborate this as they are more exothermic than LDH-lacking Fe. This suggests that Fe doping is an effective way to stabilize the LDH phase.     

Separation of Trimethyl Borate from a Liquid Mixture by Pervaporation

Four commercial polyvinyl alcohol (PVA) and polydimethylsiloxane (PDMS) membranes were applied to the pervaporation of an azeotropic mixture containing trimethyl borate, a precursor to boronic acids used in Suzuki couplings and a gaseous anti‐oxidant in solder flux or brazing. The degree of cross‐linking of the chains in the active layer played a crucial role in the membrane process using the membranes PERVAP 4155‐80, PERVAP 4155‐40 and PERVAP 4155‐30. PERVAP 4155‐30 reached the best results from all tested membranes; an impressive selectivity with fast permeation was also achieved with the PERVAP 4060 membrane. Methanol preferentially passed through PERVAP 4155‐30, but trimethyl borate was favorably pervaporated from the mixture by PERVAP 6040, due to the diverse affinities of the membranes.     

对叔丁基苯硼酸的合成及表征

以对叔丁基溴苯为原料,在氮气保护下,通过格氏反应合成了对叔丁基苯硼酸,考察了温度、反应时闻和物料配比等因素对收率的影响,优化合成条件为：n（对叔丁基溴苯）：n（硼酸三甲酯）=1：1．5,反应温度为-20-30℃,反应时闻140min,总收率69．5％。质谱和核磁共振光谱分析表明所得产物与目标产物结构一致。     

硼酸三甲酯合成以及制备研究进展

硼酸三甲酯是众多含硼化合物中一种比较重要的有机酯,广泛用于各个行业,但是目前的生产工艺在产率及环境污染等方面存在较大问题。本文主要介绍了几种硼酸三甲酯合成工艺,如直接合成、催化合成、硼氧化物作原料合成、硼的卤化物为原料制取硼酸三甲酯等和一些其他合成工艺方法。介绍了硼酸三甲酯的萃取精馏、恒沸精馏和盐析的提纯分离方法,分析各种工艺优缺点。提出了今后研究硼酸三甲酯合成重点要放在直接合成和固定床催化合成上,筛选出较好萃取剂和盐析剂,采用萃取精馏和盐析方法联合提纯分离。     

3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵的合成

采用以无水乙醇作溶剂,三甲胺盐酸盐(TMAHC)和环氧氯丙烷(ECH)为原料合成3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵。通过研究,探索出3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵的较佳合成条件为:n(ECH)∶n(TMAHC)=0.95∶1,反应温度40~50℃,反应时间0.5 h,溶液pH=8,所得产品纯度>98%。收率可达90%(以ECH计),杂质含量小于美国DOW公司生产的同类产品。以乙醇法合成3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵工艺简单,耗能较少,溶剂可循环使用,产品性能优良,使用效果好。     

Cationically modified 6-deoxy-6-azido cellulose as a water-soluble and reactive biopolymer derivative

Polymer Bulletin - Cellulose p-toluenesulfonic acid ester was obtained by conversion of cellulose with p-toluenesulfonic acid chloride and triethylamine in N,N-dimethylacetamide/LiCl solution....     

Comparison of commercially available quaternary ammonium structures for phase transfer catalysis

A variety of commercially available tetralkyl (R₁R₂R₃R₄N⁺) ammonium chlorides and methyl sulfate salts were examined under phase transfer conditions. For conversion of benzyl chloride to benzyl acetate with aqueous potassium acetate, tri C_8–10 methyl ammonium chloride was the most efficient, with tri C_16–18 methyl ammonium chloride was next. The alkyl trimethyl ammonium chlorides (particularly C_12–14 trimethyl) performed well for the oxidation of benzyl alcohol to benzaldehyde with sodium hypochlorite. Trimethyl tallow, C_16–18 partially unsaturated, ammonium chloride was the catalyst of choice for the dichlorocarbene addition to cyclohexene.     

3-十二烷氧基-2-羟基丙基三甲基氯化铵的合成与表征

月桂醇和环氧氯丙烷(EPIC)在相转移条件下反应得到中间体长链烷基缩水甘油醚(Ⅰ),其最佳反应条件为:n(EPIC)∶n(月桂醇)=1.8∶1,反应时间4 h,反应温度50℃,碱的浓度为50%。Ⅰ和三甲胺盐酸盐反应得到氯化N-(3-烷氧基-2羟-基)丙基-N,N,N-三甲基铵,最佳反应条件为:n(十二烷氧基缩水甘油醚)∶n(三甲胺盐酸盐)=1∶1,水浴温度30℃,反应时间3.5 h,此条件下收率可达97%。产物结构通过红外光谱及元素分析结果得以证实。