重芳烃高效转化生产轻芳烃技术

催化裂化柴油中富集了60%～80%的芳烃,导致催化裂化柴油密度大、十六烷值低,难以通过常规加氢改质技术来生产清洁柴油。本文主要介绍了中国石化抚顺石油化工研究院开发的一种利用富含芳烃的催化裂化柴油来生产轻芳烃的高效加氢转化FD2G新技术。该技术通过对加氢催化剂和工艺技术的组合优化实现了对催化裂化柴油的选择性加氢,可以将催化裂化柴油中富含的重质芳烃高效地转化为轻芳烃等高附加值的产品,为高芳烃含量的催化裂化柴油改质提供了一条经济、有效的加工途径。研究结果表明,应用催化柴油加氢转化FD2G技术加工高芳烃含量的催化柴油,可以生产30％～50％的优质催化重整原料,该馏分中C6～C9芳烃含量超过50%,BTX含量可以达到32%,同时改质柴油质量与原料相比改善幅度较大。     

催化柴油转化生产轻芳烃技术研究进展

催化裂化是炼油企业重油轻质化的重要加工方式,随着原油逐渐劣质化和重质化,催化裂化柴油的质量也逐渐变差,加工难度不断加大,难以通过常规方式生产清洁燃料柴油.催化柴油富含有大量的多环芳烃,将催化柴油转化成轻芳烃,是一条降低柴汽比及增产苯、甲苯、二甲苯等基础化工原料的有效途径.介绍目前国内外对采用催化柴油生产轻芳烃技术的研究...     

由重芳烃制取轻芳烃

本文叙述了C_9和C_9以上重芳烃的来源、产量和组成情况,着重介绍了由重芳烃制取轻芳烃的各种方法,包括加氢脱烷基制苯,加氢裂解制苯、甲苯、二甲苯和乙苯混合物,非临氢裂解制轻芳烃和水蒸汽转化脱烷基制轻芳烃等。     

分子筛重芳烃加氢脱烷基催化剂研究进展

采用催化加氢脱烷基技术将重芳烃转化生成苯、甲苯、二甲苯(合称BTX)等基本石油化工产品,是提高重芳烃利用率的重要途径。综述了分子筛催化剂在重芳烃催化加氢脱烷基反应中的研究进展,详细分析了各种分子筛催化剂的优缺点,并对分子筛催化剂的发展趋势进行了探讨。提出目前的重点是开发和应用新型大孔结构纳米分子筛、多级孔结构复合分子筛以及新的催化剂改性方法,通过优化组合金属组分提高催化剂的活性、稳定性、选择性及抗积炭能力。尤其针对含有更多C_(10)以上组分重芳烃原料,开发反应性能好、抗积炭性能强的重芳烃轻质化催化剂是未来研究工作的重中之重。     

由煤加氢产物制取轻芳烃

研究了由预加氢多环芳烃热裂化制取单环芳烃。描述了在700—900℃和常压下,于氮气流(作为惰性载气)中及在反应器内停留时间为0.5秒的条件下,热解1,2一二氢化萘,全氢化萘和全氢化茚所得的研究结果。萘烷(全氢化萘)裂化可得到很高产率的苯、甲笨、二甲苯(BTX)(达30%,以重量计)。乙烯的产率在20%以上,甲烷的产率为15—20%。可是,由萘仅部分加氢生成的1,2—二氢化萘或萘满,热解所得的苯和其他轻芳烃的产率都很低。主反应是萘的脱氢和重整。业已证明,萘完全加氢就可使它的两个环之一在750—850℃下发生断裂,并同时生成显著量的乙烯和轻芳烃。在全氢化茚和其他完全加氢多环芳香化合物的热解反应中也观察到相同的现象。因此,可以断定,完全加氢可使环的稳定性(这是多环芳烃的特征)消失。所得研究结果的工业兴趣在于:由煤加氢生成的全氢化多环芳香化合物可同时制取轻芳烃和乙烯。     

重芳烃制取BTX技术研究进展

利用重芳烃制取BTX这一技术,最早可追溯到20世纪50年代,主要处理方法即热加氢脱烷基法以及催化加氢脱烷基法。随着近年来BTX的市场需求不断增加,利用重芳烃制取BTX,已经成为了提高重芳烃利用率,满足BTX市场需求的重要途径。基于此,对重芳烃制取BTX技术的研究进展进行分析。     

C10+重芳烃加氢机理及热力学研究进展

随着国内{\mathrm{C}}_{\mathrm{10}}^{\text{+}}重芳烃产量逐年提升,炼厂对提质增效需求日益高涨,对{\mathrm{C}}_{\mathrm{10}}^{\text{+}}重芳烃高效转化利用技术的需求也日益迫切。由于{\mathrm{C}}_{\mathrm{10}}^{\text{+}}重芳烃富含稠环芳烃,而加氢是稠环芳烃转化为单环芳烃的重要手段,因此,{\mathrm{C}}_{\mathrm{10}}^{\text{+}}重芳烃中代表性芳烃的加氢机理和热力学研究日趋受到重视。本文从{\mathrm{C}}_{\mathrm{10}}^{\text{+}}重芳烃原料性质分析入手,详细阐述了{\mathrm{C}}_{\mathrm{10}}^{\text{+}}重芳烃中代表性芳烃的加氢反应路径及机理、加氢反应热力学的研究进展,以期为实际应用和催化剂开发提供参考。稠环芳烃组成对适宜的加氢反应条件、单环芳烃产品收率、氢耗、反应放热等都有较大影响,为了最大化生产低碳芳烃、降低氢耗,需要根据重芳烃的组成,从原料预切割/预处理、催化剂结构及活性中心、工艺条件这3个方面同时着手进行优化,进而实现对加氢过程的定向调控。     

劣质重芳烃资源及其化工产品转化技术

随着炼油和化工产业的快速发展,国内每年有多达数千万吨的劣质重芳烃副产,包括来自芳烃联合装置的重整C10+芳烃(HAB)、蒸汽裂解制乙烯装置的乙烯焦油(PGO)、炼油催化裂化装置的轻柴油(LCO)和煤基直接合成油(CTL)等。随着柴油和汽油标准的不断提高,将这些劣质重芳烃资源加工成柴油或汽油的方案已越来越不经济。另一方面,芳烃产品需求巨大,增量迅速,且进口依赖度很高,特别是对二甲苯产品。从这些劣质重芳烃原料经济地生产轻质芳烃和烯烃裂解原料,将具有重要的经济和技术意义。本文从HAB、PGO、LCO和CTL原料的来源、组成特点和利用现状入手,综合分析了国内劣质重芳烃资源的状况。结合中国石化上海石油化工研究院在此领域的研究进展,分析了适宜的原料预处理方案,对比了各种劣质重芳烃化工产品转化技术和催化剂体系。基于中国石化上海石油化工研究院开发的劣质重芳烃转化的PAC平台技术,实现了最大化生产轻质芳烃,并副产乙烯、丙烯等重要有机化工原料的目标。     

芳烃生产技术现状及研究进展

介绍了国内外芳烃生产技术的现状及最新研究进展,结合国内技术基础探讨了我国芳烃生产技术存在的问题和解决办法,指出芳烃生产技术今后发展趋势主要是开辟价廉易得的原料来源,开发新一代更高水平的催化剂和工艺,提高装置操作的灵活性。     

C10重芳烃综合利用工艺技术

介绍洛阳石化总厂采用天津大学石油化工技术开发中心开发重芳烃回收技术对其进行回收和综合利用，并对该技术的应用前景作出分析。     

加氢饱和C_(10)~+重芳烃的轻质化反应工艺考察

随着C_(10)~+重芳烃的产量大幅上升,对C_(10)~+重芳烃的有效转化利用技术需求日益迫切,开发了一种将加氢饱和C_(10)~+重芳烃转化为轻质芳烃的高效轻质化催化剂及工艺。采用气相色谱和全二维色谱对加氢饱和C_(10)~+重芳烃进行了组分分析,研究了反应温度、氢气压力、质量空速、氢油比等工艺条件对轻质化的转化率和选择性等结果的影响,以及催化剂的长周期稳定性和再生性能。在考评温度380℃,氢气压力5.0MPa,液体质量空速1.5 h~(-1),氢油体积比1 000的条件下,C_(10)~+的转化率达到75%以上,轻质芳烃,包括苯、甲苯、二甲苯、C_9和C_(10)的选择性65%左右,得到的轻质化产品中,苯、甲苯和二甲苯(BTX)的占比达到75%以上,苯产品纯度大于98%,二甲苯纯度大于99.2%。研究表明,所用的轻质化催化剂具有良好的长周期稳定性,在300 h的连续反应中,C_(10)~+的转化率和轻质芳烃,包括BTX,C_9和C_(10)的选择性保持稳定。长周期运行后失活的催化剂经过简单的焙烧可以再生,再生催化剂的活性与新鲜催化剂的活性相当。将加氢饱和和轻质化技术进行耦合,从C_(10)~+重芳烃生产轻质芳烃,能够极大地提高C_(10)~+重芳烃的利用价值,具有很好的技术可行性和工业应用前景。     

HAL型重芳烃轻质化催化剂研究及应用前景

HAL是一种含贵金属和ZSM-5沸石的双功能催化剂,可将催化重整、歧化和异构化反应尾油以及加氢汽油中所含的C_9以上烷基芳烃经催化反应制取苯、甲苯和二甲苯。该催化剂具有较高的活性、活性稳定性和较低的耗氢量。研究发现反应温度、压力、空速以及氢油比对催化剂的反应性能有影响,并确定了最佳反应条件。成功地进行了中型试验,BTX单程收率可达36％～50％。根据中型试验结果,设计了重质芳烃轻质化的基本工艺流程。     

TCDTO-1催化剂在MTG副产品重芳烃轻质化反应中的性能研究

为了提升经济效益,甲醇制汽油(MTG)生产企业配套MTG副产重质芳烃的再加工工艺是首选方案之一。在非临氢条件下,以甲苯为烷基授体,通过20 m L小试评价装置和100 m L中试评价装置,考察了TCDTO-1催化剂对富含均四甲苯的MTG重质芳烃的轻质化效果。小试结果表明,TCDTO-1催化剂对模型化合物中的甲苯转化率≥50%,均四甲苯转化率≥68%,产物中C8~C9芳烃选择性≥80%。中试结果表明,以MTG工业重质芳烃为原料时,TCDTO-1催化剂的甲苯转化率≥45%,均四甲苯转化率≥55%,产物中C8~C9芳烃选择性≥85%,催化剂稳定运行时间达到60 d,液态烃类累计收率≥99%。轻质化后的产物与轻汽油馏分调和后,可满足国V汽油指标。     

移动床混合C4制芳烃工艺研究

移动床液化气芳构化工艺是以液化气中C4组分为原料,在固定床芳构化工艺的基础上开发出的一种新工艺,与固定床相比可降低能耗,提高产品质量。在移动床反应器上考察了反应温度和进料空速对液化气C4组分制芳烃反应的影响,结果表明:生产混合芳烃(BTX)时,最佳反应条件:温度:480～500℃,进料空速:0.5～1.0 h-1。     

重芳烃轻质化工艺研究

介绍重芳烃轻质化制取苯,甲苯,二甲苯等产品的工艺及催化剂,研究Cr2O3/Al2O3催化剂对其反应及产品的影响,提高重芳烃利用价值。     

重芳烃中胶质的实验研究

使用汽油胶质含量测量方法《燃料胶质含量的测定喷射蒸发法》,扩展测量重芳烃中胶质含量,考察了加热温度以及加热时间对胶质含量测量值的影响,通过多次测量,确定了测量重芳烃胶质含量的实验条件为加热温度180℃,加热时间60min,并使用气质联用仪对可溶性胶质和实际胶质进行族组成分析,可知重芳烃胶质中几乎不含有饱和烃,且芳烃中以三环芳烃为主。     

芳烃歧化工艺及催化剂研究

国内外甲苯歧化工艺研究,一直围绕着对传统的4种歧化工艺技术改进。一方面以提高产物中对二甲苯的热力学平衡浓度为目的,通过改变甲苯歧化催化剂的性能,以纯甲苯为原料,可获得较高的转化率和对二甲苯的选择性。另一方面,不断探索混合甲苯的歧化工艺,充分利用三甲苯原料;并综述了国内外甲苯歧化催化剂的现状及研究进展。     

液化石油气制芳烃工艺技术的研究开发

利用改性HZSM-5分子筛催化剂,对液化石油气生产芳烃工艺技术进行了研究。中试结果表明：液化石油气中烯烃含量越高,芳烃收率就越高,反应的放热效应就越大;在反应温度490～530℃、进料重时空速0．25～0．5h^-1和系统压力0．1MPa等工艺条件下,能得到45％～49％的轻质芳烃、25％～28％的液化石油气和2．0％～2．5％的氢气。在分析液化石油气生产芳烃试验结果的基础上探讨了该技术的工业应用方案,认为该技术具有原料不需要加氢精制,产品分离不需要抽提,直接精馏就可以得到苯、甲苯和二甲苯等轻质芳烃,具有工艺流程短、投资少、操作费用低等优点。     

C9芳烃催化烷基化法生产高纯度均三甲苯实施过程及技术改造总结

装置采用C9芳烃与丙烯进行催化烷基化反应,再对反应产物进行精馏获得高纯度均三甲苯。通过均三甲苯装置进行改造设计,提高了产品的质量。