正十二烷基酚的合成及条件优化

以正月桂酰氯和苯酚为原料,甲苯为溶剂,无水三氯化铝为催化剂,通过Fries重排反应合成对羟基苯基十一烷基酮,该烷基酮经过黄鸣龙还原反应最终生成正十二烷基酚。通过正交与单因素实验探讨了合成对羟基苯基十一烷基酮的优化条件,并简单描述了烷基酚合成中单组分因素对还原反应的影响,最终确定了对羟基苯基十一烷基酮最佳工艺条件为:反应温度为100℃,反应时间为4h,n(苯酚)∶n(正月桂酰氯)∶n(甲苯)∶n(无水三氯化铝)=1∶1∶1.1∶1.2,产率可达79.8%。     

2-乙酰基-4-正丁酰胺基苯酚的合成工艺改进

以对氨基苯酚为原料．经氨基丁酰化,苯酚乙酸酯化,Fries重排,合成了有内在活性的β1肾上腺素受体阻断药醋丁洛尔的关键中间体2-乙酰基-4-正丁酰胺基苯酚,总收率达56．8％．在关键的Fries重排反应中添加惰性无机盐氯化钠为助溶剂,使反应能够顺利进行。     

5-丁酰胺基-2-(2,3-环氧丙氧基)-苯乙酮的合成

以对丁酰胺基苯酚为原料,经酯化、Fries重排、醚化,合成了醋丁洛尔的关键中间体5-丁酰胺基-2-(2,3-环氧丙氧基)-苯乙酮,收率45.25%。在Fries重排反应中添加惰性无机盐氯化钠为助溶剂,使反应能够顺利进行。     

4,6-二氯-3-醛基香豆素的合成与表征

以4-氯苯酚为原料,经过乙酰化、Fries重排、缩合和Vilsmeier反应合成得到标题化合物,总收率为58%。通过熔点、红外光谱、和质谱表征确定了化合物结构。该方法具有原料来源方便,操作简单等优点。     

扑热息痛合成的新工艺

阐述了一种以苯酚为原料 ,通过乙酰化、Fries重排、肟化、Beckmann重排 ,合成扑热息痛的新工艺。     

三氟化硼催化的苯酚Friedel—Crafts酰化反应

金属卤化物催化的Friedel-Crafts酰化反应是制备芳酮最有效的方法。但此反应用于苯酚时往往遇到许多问题,如收率低、邻位酰化和对位酰化之间的选择性差等。因此,人们合成羟苯基烷基甲酮多选用 Fries 重排方法。虽通过控制 Fries 重排反应的条件可以提高酰化的位置选择性,但仍生成混合产物,而且需先制备苯酯,多出一步反应。据报道,许多无机酸和非金属卤化物都可催化苯酚的 Friedel-Crafts 酰化反应,而且酰基主要进入羟基的对位。由于无机酸作催化剂时,常伴有 o-酰化     

对羟基苯丙酮的合成

以苯酚和丙酰氯为原料,经酯化、Fries重排合成对羟基苯丙酮。考察了Fries重排中BF3.H2O用量、温度和时间对产物收率的影响,确定了较佳的工艺条件,总收率为86.5%。产品和中间体经1H NMR和MS确证。     

2-羟基-3-氨基苯乙酮盐酸盐的合成

4-氯苯酚经乙酰化、Fries重排、硝化、加氢脱卤、成盐,经五步反应,制得抗哮喘药普仑司特的重要中间体2-羟基-3-氨基苯乙酮盐酸盐.其中,Fries重排反应一步合理的反应条件为:n(无水三氯化铝)∶n(4-氯苯酚乙酸酯)=1.7∶1,反应温度为130℃;加氢脱氯一步合理的反应条件为:用碳酸氢钠作为反应用碱,反应压力为...     

《药物合成反应》实验教学内容改革与实践

探索将不同类型重排反应引入到药物合成反应实验教学内容中,本文以乙酸苯酯为起始原料合成扑热息痛为例,过程涉及Fries重排、肟化、Beckmann重排等多个单元反应,可加深学生对重排反应机理的理解,有利于学生在实验过程中培养绿色合成意识,是对药物合成反应实验教学内容改革的有益探索。     

Fries重排合成3-乙酰基-2-羟基苯甲醛肟

邻羟基苯乙酮衍生物是合成查尔酮、黄酮、萘醌、农药等生物活性化合物的重要中间体,采用传统的Lewis酸催化缺乏竞争力并存在环境压力,选用PPA做Fries重排反应的催化剂及溶剂,设计了(1)水杨醛经酯化、肟化、Fries重排和(2)水杨醛经肟化、酯化、Fries重排两条反应路线,实验结果表明,路线(2)较好,水杨醛在氧化...