聚苯乙炔的顺,反异构和光电导的研究

聚苯乙炔(PPA)作为一种较有前途的光电导材料,目前已引起不少化学家和物理学家的广泛关注。研究表明,反式PPA比顺式具有较高的光电导,而且对电子给体或受体的掺杂均具有灵敏的响应,有可能被用作未来的光电器件。我们在研究顺、反式PPA光电性能的基础上,进一步研究了顺、反异构化和它们的光电导。     

双（苯并恶唑）芪的光物理行为及其异构化反应的研究

研究了双（苯并恶唑）芪的光物理行为和光顺反异构化反应，对这类化合物的发光光谱不依赖于溶剂极性的原因进行了初步讨论。异构化反应中，发现乙二醇引入时会加速该化合物反－顺异构化和抑制顺－反过程的回复，其原因可能是与生成了顺式异构体两个苯式苯恶唑间的氢键有关。     

双(苯并噁唑)芪的光物理行为及其异构化反应的研究

研究了双（苯并唑）芪的光物理行为和光顺反异构化反应，对这类化合物的发光光谱不依赖于溶剂极性的原因进行了初步讨论．异构化反应中，发现乙二醇引入时会加速该化合物反－顺异构化和抑制顺－反过程的回复，其原因可能是与生成了顺式异构体两个苯基苯并唑间的氢键有关．     

反式聚苯乙炔的光电导

聚苯乙炔(PPA)是一种共轭高分子材料,具有较好的光电导性能。因反式PPA比顺式具有较高的光暗比,本文研究了反式PPA的光导和暗导特性,得到的光、暗导曲线基本平行,说明本征载流子和光生载流子的输运机制是相似的。在欧姆区的光导和暗导的活化能分别为0.24±0.03eV和0.58±0.03eV。     

用于轮胎胎面的并用胶

用于轮胎胎面的并用胶据Ｕ．Ｓ．专利５３００５７７报道，一种硫黄硫化的胶料，其中含有：（ａ）１，３－聚异戊二烯橡胶；（ｂ）顺式１，４－聚丁二烯，具有９５％或更多的顺式１，４结构或至少９０％的顺式和反式１，４结构；（ｃ）苯乙烯／异戊二烯／丁二烯的三元聚合...     

合成龙涎香醚~:一种在香料工业中很昂贵的定香剂

本文描述了由“Communic酸”（2a，3a，4a）和顺一冷杉醇（5）合成左旋对映体（一）－龙涎香醚（1），由（＋）－（E）－橙花叔醇（6）和β-紫罗兰酮（7）合成外消旋体（±）－龙涎香醚（1）的新路线。由Communic酸甲酯的混合物（2b，3b，4b）合成（一）－龙涎香醚（1）的两条路线是基立于这些酯的侧链的选择性降阶反应，立体选择性酸催化环化反应，和在黄鸣龙反应条件下的转向羟基基团的还原。由顺一冷杉醇（5）合成（一）－龙涎香醚（1）涉及到侧链的总降解反应和从中得到的二醇物环化。通过烯丙醇［2，3］σ移位重排而产生一个顺，反β…     

SBS的环氧化反应

研究了丁二烯段中顺－１，４，反－１，４和１，２－结构含量分别为３３．８％，５２．０％，１４．２％的ＳＢＳ在不同的有机溶剂和不同的有机酸及乙酸酐中的环氧化反应。其反应速度的递减顺序为：甲苯，甲苯／环己烷（１：１，体积比），环己烷；甲酸，甲酸／纯乙酸（２：１￣１：２，摩尔比），乙酸酐，纯乙酸，３６％乙酸。在相同反应温度下，ＳＢＳ中丁二烯段不同结构的双键的反应活性递减顺序为：顺－１，４，反－１，４，１，     

高密度TEMPO功能化CMPs作为高效醇催化氧化剂

以2,5-二溴对苯二甲酸为原料，通过酰化反应，获得酰氯中间体，并与4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基（4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl, 4-NH2-TEMPO）反应，获得侧链嫁接双TEMPO（2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl, TEMPO）自由基的有机单体。将该有机单体与四（4-乙炔基苯）甲烷通过Sonogashira偶联反应，合成高密度TEMPO自由基功能化的CMP-4-(TEMPO)2共轭微孔聚合物。利用核磁共振谱（NMR）、扫描电子显微镜（SEM）、粉末X射线衍射（PXRD）、红外吸收光谱（FT-IR）和电子顺磁共振谱（EPR）等表征手段研究了所合成单体及CMP-4-(TEMPO)2的结构特点。CMP-4-(TEMPO)2由微球和中空纳米管组成，具有较高的比表面积（486 m2/g），含有微孔、介孔以及大孔复合孔，孔道含有丰富的TEMPO自由基官能团，可将各种芳香醇和杂原子醇高效、高选择性氧化成相应的醛和酮。     

4-乙酰氨基环己醇的顺反立体异构化工艺

以Reney-Ni为催化剂，对4－乙酰氨基环己醇加氢和脱氢反应进行研究，它能促进4－乙酰氨基环己醇立体异构化反应。对反应溶剂，添加剂，H2保护和H2压力等影响因素进行了考察。结果表明：在添加剂AN－1和常压氢保护气氛存在下，以水为溶剂，在回流温度下反应6h,Raney-Ni对顺式反式异构化反应具有较好的效果。反应主要受热力学控制。当以顺反比66：34的4－乙酰氨基环己醇为原料时，平衡产物中，反式异构体可占总醇分离的66％－68％。Raney-Ni在使用过程中，具有良好的催化活性和稳定性。平衡良好的催化活性和稳定性。平衡产物经浓缩结晶，可获得以固体原料计38％以上的较纯（93％）反式异构体。     

乙炔法合成氯乙烯固相非汞催化剂的研制

本文首次筛选出三组份氯化亚锡－三氯化铋－氯化亚铜复合非汞催化剂，其初活性及选择性接近氯化高汞催化剂。反应温度１４０℃，氯化氢／乙炔＝１．０５～ １．１，乙炔空速３０（ｈ－１）时，催化剂寿命１２０小时；乙炔空速１２（ｈ－１）时，催化剂寿命 ７００小时。并对非汞催化剂失活的原因进行了初步的探讨，活性组份的流失，尤其是 活性组份锡以四氯化锡的形式流失，是非汞催化剂失活的主要原因。     

Ni,Cu／Al2O3催化剂上催化氢化制备2—环戊基环戊醇

以２－亚环戊基环戊酮直接在微分管式反顺中催化氢化可制备２－环戊基环戊醇，反应条件不同，得到顺，反异构体的比例不同，加氢过程中，反应温度，压力，氢气流量对生成顺，反异构体的选择性，转化率均有影响，通过正交实验，确定了温度，压力，流量对选择性，转化率的影响关系，从实验得出，以２－亚环戊基环戊酮为原料在实验条件范围内产物中顺式占优势，而在相同实验条件下以２－环戊基环戊酮为原料物以反式为主。     

4—（4‘—烷基—反—环己基）—反—环己烷羧酸的转位和分离

介绍了在Ｎ－甲基吡咯烷酮中，以甲醇钠作试剂将顺式结构的４－（４＇－烷基－反－环己基）－环己烷羧酸转化为反式异构体的方法。     

4－（4′－烷基－反－环己基）－反－环己烷羧酸的转位和分离

介绍了在Ｎ－甲基吡咯烷酮中，以甲醇钠作试剂将顺式结构的４－（４′－烷基－反－环己基）－环己烷羧酸转化为反式异构体的方法。     

1,2-二苯乙炔的合成研究

以溴苯和苯乙炔为原料,经过Sonogashira偶联反应得到1,2-二苯乙炔,产物结构经1H NMR、13C NMR和ESI-MS确证。并对Sonogashira偶联反应条件进行研究,确定最佳条件为:物料比为n (溴苯)∶n (苯乙炔)=1.5∶1;催化剂Pd(PPh3)2Cl2用量为n(Pd(PPh3)2Cl2)∶n(苯乙炔)=0.04∶1;PPh3用量为n(PPh3)∶n(苯乙炔)=0.3∶1;Cu I用量为n(Cu I)∶n(苯乙炔)=0.1∶1;反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺和三乙胺的混合溶剂(V∶V=2∶1);反应温度70℃;反应时间8 h;产物收率为88.7%。按照最佳反应条件,4-甲氧基溴苯与4-甲氧基苯乙炔反应得到1,2-双(4-甲氧基苯基)乙炔,收率为84.3%。     

一种酚羟基苄基保护基的脱除方法

提出了一种脱除酚类化合物羟基苄基保护基的方法。采用多聚磷酸(PPA)-浓盐酸-乙醇体系脱除苄基保护基,通过单因素实验考察PPA物质的量、浓盐酸与PPA体积比、反应时间以及反应温度对产率的影响。结果表明,n(PPA)=0.2 mmol、V(浓盐酸)∶V(PPA)=100∶1、反应时间3 h、反应温度85℃为最佳反应条件。采用优化条件得到9个脱苄基化合物,产率为70.4%~92.7%,其中2'-苄氧基取代查尔酮脱掉苄基的同时环合得到二氢黄酮。所得产物结构经MS、1HNMR及13CNMR进行确证。     

4''-乙酰基缩氨硫脲基苯并-15-冠-5的合成

报道了在多聚磷酸（PPA）中将冠醚酰化的方法，合成了4′－乙酰基苯并－15－冠－5，以此为原料，在酸性条件下与氨基酸脲作用，合成了4′－乙酰基缩氨硫脲基苯并－15－冠－5。经由IR、MS和元素分析对合成的两种物质的结构进行了表征。     

反式-1，4异戊橡胶TPI的性能和应用

反式-1，4异戊橡胶是聚异戊二烯之一，其化学组成与我们熟悉的顺式1，4-聚异戊二烯相同，但单元间排列的空间结构不同，而且以反式结构占绝对优势（大于98％，另还含少量的3，4结构）。顺、反1，4-聚异戊二烯中的基团空间排列的不同见图1。     

乙炔在CuCl－KCl－HCl－H_2O体系中的二聚反应──Ⅲ．反应速率与乙炔分压的关系

探讨了乙炔分压（Ｐ（ａｃｅ））与乙炔二聚反应速率的关系。结果表明，乙炔反应级数随反应条件的变化分别为１，１．６３，２。动力学方程式为γＭ＝ｋ１Ｐ（ａｃｅ）２／（ｋ２Ｐ（ａｃｅ）＋ａ１ａ３）。     

5,6-O-苯亚甲基-L-抗坏血酸和5,6-O-苯亚甲基-D-异抗坏血酸的合成

采用N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为溶剂、对甲苯磺酸(TsOH)为催化剂、环己烷为带水剂,苯甲醛与L-抗坏血酸反应生成(顺)-5,6-O-苯亚甲基-L-抗坏血酸和(反)-5,6-O-苯亚甲基-L-抗坏血酸,与D-异抗坏血酸反应生成(顺)-5,6-O-苯亚甲基-D-异抗坏血酸和(反)-5,6-O-苯亚甲基-D-异抗坏血酸.1HNMR数据表明,两个反应所得到的顺反异构体均为不等量.应用Chemoffice 9.0的3D模块中半经验分子轨道(MOPAC)程序计算的结果表明,两个反应顺式异构体最稳定构象的能量均比反式异构体最稳定构象的能量低,优势产物均可能以顺式异构体为主.以5,6-O-苯亚甲基-D-异抗坏血酸合成为例,用正交实验法优化了合成反应条件.     

尾式谷氨酸卟啉及其金属配合物的合成

合成了5－[对－N－谷氨酸丁氧基）苯基]－10，15，20－三（对氯苯基）卟啉（H2L）及其配合物MLCl(M=Co，Fe,Mn)，并对它们进行了元素分析，UV－cis，荧光光谱，IR和^1H NMR等结构表征。催化实验发现，除配体外，3种配合物在分子氧氧化苯甲醛的反应中具有催化作用。