羧甲基壳聚糖合成条件研究

在碱性条件下 ,用氯乙酸对壳聚糖进行化学改性研究 ,合成了有良好水溶性的羧甲基壳聚糖。通过胶体滴定测定羧甲基取代程度。优化反应条件为 :反应温度65°C,反应时间 8h,氢氧化钠浓度 30 % ,投料比 :壳聚糖∶氯乙酸 =1∶ 6(质量比 )。     

两步加碱法制备N,O-羧甲基壳聚糖—反应条件对取代度的影响

利用两步加碱法制备羧甲基壳聚糖,并采用等电点沉降法对其精制。结果表明,在m(壳聚糖)∶m(氯乙酸)∶m(氢氧化钠)=1∶4 8∶4 8,反应时间6h,温度60℃,异丙醇用量50mL,水用量22mL的较适宜反应条件下,制得的羧甲基壳聚糖取代度高达1 7,与传统方法制得的产物取代度最大1 1相比,有较大幅度的提高。同时,对影响产物取代度因素的研究表明:碱量、氯乙酸用量和反应温度是影响产物取代度的关键因素;产物取代度随碱量的增加而增加,随氯乙酸用量和反应温度的提高,呈现先增后减的规律。最后,对产物进行的红外光谱分析表明,产物为N,O 羧甲基壳聚糖,且主要是氧位取代。     

羧甲基壳聚糖的制备

以壳聚糖为原料,通过醚化后制得水溶性较好的羧甲基壳聚糖。实验确定的制备羧甲基壳聚糖的最适宜条件为v(异丙醇)∶m(壳聚糖)为10∶1,m(氯乙酸)∶m(壳聚糖)为1.2∶1,反应温度70℃,反应时间2h,碱化时间为1h。     

两步加碱法制备N，D-羧甲基壳聚糖-反应条件对取代度的影响

利用两步加碱法制备羧甲基壳聚糖，并采用等电点沉降法对其精制。结果表明，在m(壳聚糖)：m(氯乙酸)：m(氢氧化钠)=1：4．8：4．8，反应时间6h，温度60℃，异丙醇用量50mL，水用量22mL的较适宜反应条件下，制得的羧甲基壳聚糖取代度高达1．7，与传统方法制得的产物取代度最大1．1相比，有较大幅度的提高。同时，对影响产物取代度因素的研究表明：碱量、氯乙酸用量和反应温度是影响产物取代度的关键因素；产物取代度随碱量的增加而增加，随氯乙酸用量和反应温度的提高，呈现先增后减的规律。最后，对产物进行的红外光谱分析表明，产物为N，D-羧甲基壳聚糖，且主要是氧位取代。     

利用废弃淡水龙虾壳制备羧甲基壳聚糖

以废弃龙虾壳为原料,通过酸碱循环处理方式提取甲壳素,对其进行脱乙酰化后制备可溶性壳聚糖。以非质子溶剂二甲亚砜作为反应溶剂,利用两步加碱法制得羧甲基壳聚糖(CMC)。反应条件为:温度60℃,m(壳聚糖)∶m(氯乙酸)∶m(氢氧化钠)=1∶4.8∶4.8;反应时间6h。所得羧甲基壳聚糖的取代度为1.75,略高于传统两步加减法所得产物的取代度。对产物进行的红外光谱分析表明,产物为N,O-羧甲基壳聚糖。     

羧甲基壳聚糖制备的反应条件对最优取代度的影响研究

通过两步加碱法制备了羧甲基壳聚糖(CMC),利用数学模型优化反应条件,获得较高取代度下羧甲基壳聚糖的最佳实验条件。以控制单因素变量实验为基础,以单因素对取代度反应的灵敏度作为权重,通过初等拟合确定取代度与单因素变化关系,并综合取代度为单因素取代度的加权求和。对模型求解可得,设计的两步加碱法实验中最大取代度为1.24,原料用量比为:m(壳聚糖)∶m(氯乙酸)∶m(氢氧化钠)=1∶4.8∶4.8。通过计算证明得到的模型优度较高。     

N,O-羧甲基壳聚糖的制备

本文研究了在碱性条件下,用氯乙酸对壳聚糖进行化学改性,合成了有良好水溶性的N,0-羧甲基壳聚糖。实验结果表明：壳聚糖、氢氧化钠、氯乙酸三者质量之比为1：4：4．5,温度为60℃,反应时问为5h时,所得羧甲基壳聚糖的取代度达到1．18,产率为145％。     

O-羧甲基壳聚糖的制备及其对Ni^2＋吸附性能研究

通过羧烷基化对壳聚糖进行改性,发现当壳聚糖与氯乙酸、壳聚糖与氢氧化钾的质量比分别为1:4.26及2:2.3时,45℃下反应4.5h,可得到O-羧甲基壳聚糖,产率为97.1%,对产品进行红外光谱表征.在此基础上研究了制备的O-羧甲基壳聚糖对Ni2+的吸附性,探讨溶液pH、Ni2+初始浓度和取代度等因素对其吸附性的影响.结果表明,最佳吸附条件是溶液pH为8.0、Ni2+初始浓度为33.2778 mg·mL-1、O-羧甲基壳聚糖取代度为0.712、平衡吸附时间为6 h.对O-羧甲基壳聚糖进行脱附研究,结果显示H2SO4是一种很好的脱附剂,能在0.5h内将吸附在O-羧甲基壳聚糖上的Ni2+脱去90%以上,重现性好.     

羧甲基壳聚糖的制备及其应用研究

研究了在水媒介中,利用微波加热使壳聚糖发生羧甲基改性反应。探讨了碱化时间、微波加热时间、投料比等工艺条件对壳聚糖羧甲基化程度及产物收率的影响,并对产物进行了红外光谱分析、取代度测定、粘度分析。确定最佳工艺条件。壳聚糖：氢氧化钠：氯乙酸=1：15：12,碱化时间=2h,微波加热时间=25min,制得羧甲基壳聚糖取代度和收率分别为0．71和83％。     

响应面法优化羧甲基壳聚糖的制备工艺

以壳聚糖(CTS)和氯乙酸为原料,合成了羧甲基壳聚糖(CMC)。采用红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1HNMR)、环境扫描电镜(ESEM)和X-射线衍射(XRD)对其结构进行了表征。考察了氯乙酸用量、碱液浓度、碱化时间和反应温度对其O-位取代度(Y_1)和N-位取代度(Y_2)的影响。并在单因素实验的基础上,利用响应面法Box-Behnken实验设计原理中的BBD数学模型,优化了壳聚糖羧甲基化的工艺参数。结果显示:制备羧甲基壳聚糖的最佳工艺条件为,氯乙酸用量5.71 g、w(NaOH)=54%、碱化时间7 h、反应温度40℃。在此工艺条件下,得到产物的Y_1=0.721 3,Y_2=0.285 7,与回归模型的预测结果很接近,相对误差值为0.22%和0.27%。     

羧甲基壳聚糖的制备与性能研究

以壳聚糖为原料制备了羧甲基壳聚糖,考察了NaOH用量、一氯乙酸用量、反应时间和反应温度对羧甲基壳聚糖取代度的影响,得出羧甲基化的最佳条件为：壳聚糖／一氯乙酸／氢氧化钠（m／m）=1：3．2：4,反应时间为3h,反应温度为60℃,制得产物的水溶性有较大提高,并利用红外光谱对产物结构进行了表征。     

高取代度羧甲基淀粉的合成及应用研究Ⅰ.高取代度羧甲基淀粉的合成

首次研究成功了一套在甲醇存在下,在碱性介质中进行氯乙酸与淀粉反应合成取代度（ＤＳ）１．０至３．０的羧甲基淀粉（ＣＭＳ）的新工艺,优化反应条件为：投料比：淀粉∶一氯乙酸∶氢氧化钠＝１∶１∶２（摩尔比）,反应温度５０℃,反应时间５ｈ,反应率为９０％以上。     

废纸制备羧甲基纤维素的研究

以废纸为原料制备羧甲基纤维素(CMC),探讨了分散剂组成、碱化温度、时间、碱用量和醚化剂用量、醚化温度、时间对产品粘度的影响。结果表明,当废纸、氢氧化钠和醚化剂的质量比为1 0∶0 9∶1 2,以85%的乙醇水溶液为分散剂,35℃碱化90min,75℃醚化150min时,生成的CMC质量最好,取代度>0.6,有效成分>85%,水分<10%,氯化物<4%,其2%水溶液的粘度>500mPa·s。     

羧甲基壳聚糖及其纤维的制备及表征

用氯乙酸改性处理壳聚糖(CS)制备羧甲基壳聚糖(CMCS),采用湿法纺丝法制备CMCS纤维,考察了纺丝原液浓度、醋酸水溶液体积分数、凝固时间对CMCS纤维力学性能的影响;通过傅里叶变换红外光谱、X射线衍射以及热失重分析对CS,CMCS及其纤维进行表征。结果表明:CMCS发生了羧甲基取代,同时CMCS结晶度降低;CMCS纤维结构中含有结合水,热分解温度为270℃;纺丝原液CMCS的质量分数为50%,醋酸水溶液的体积分数为2%、凝固时间为12 min时,CMCS纤维的断裂强度达0.644 cN/dtex。     

玉米羧甲基淀粉崩解剂的合成及性能改进

采用玉米淀粉为原料,以环氧氯丙烷为交联剂、氢氧化钠和氯化铵为复合催化剂、氯乙酸为醚化剂复合变性合成用作药片崩解剂的羧甲基淀粉,探讨了各种反应条件对淀粉的取代度、膨润性能及反应效率的影响,反应效率提高,反应时间大大缩短。原料最佳配比:n(脱水葡萄糖单元)∶n(环氧氯丙烷)∶n(氯乙酸)∶n(氢氧化钠)=1∶0.4∶0.6∶1.2,反应温度60°C左右,反应时间1～2h。     

Preparation of amphoteric N,O‐carboxymethyl hydroxypropyl chitosan by a two‐step reaction

A novel N,O‐carboxymethyl hydroxypropyl chitosan (HPCMS) derivative was prepared by a two‐step reaction. Water‐soluble hydroxypropyl chitosan (HPCS) with a degree of substitution of hydroxypropyl higher than 0.8 was first synthesized by the reaction of chitosan (CS) with propylene oxide (PO) with alkali as a catalyst. Then, amphoteric chitosan derivatives (HPCMS) with a degree of substitution of carboxymethyl ranging from 0.42 to 1.38 were prepared by the reaction of HPCS with chloroacetic acid in an aqueous solution with alkali as a catalyst. The structures of the polymers were characterized by Fourier transform infrared spectroscopy and NMR; this showed that the hydroxypropylation mainly occurred on the ? OH groups at the C‐6 of CS in the reaction of CS with PO. In the reaction of HPCS with chloroacetic acid, both the ? OH and ? NH₂ groups of HPCS were susceptible to the carboxymethylation. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2014 , 131, 40460.     

一次羧甲基化制备高取代度(DS=2.20)羧甲基玉米淀粉

通过一次羧甲基化制备了DS=2.20的高取代度羧甲基玉米淀粉(CMCS)。研究了氢氧化钠用量、反应介质、反应时间和反应温度对反应效率(RE)和取代度(DS)的影响。当n(NaOH)/n(AGU)=4时,最佳反应条件为n(NaOH)/n(ClCH2COOH)=2.5、异丙醇中φ(水)=2.4%、反应温度50℃、反应时间2h,在最佳反应条件下制得CMCS的DS=2.20,RE=55%。另外,用红外光谱证明了CMCS中存在羧甲基结构。     

1H-四氮唑乙酸的合成

以水合肼、单氰胺为起始原料,以85%收率合成5-氨基四氮唑;然后,发生去氨基还原反应,以95%收率得到1H-四氮唑;最后,在碱性条件下与氯乙酸发生亲核取代反应,以81.7%收率合成了1H-四氮唑乙酸。该合成路线均采用水作为反应媒介,总收率高于65%。重点针对1H-四氮唑的亲核取代反应进行优化,得出较佳工艺条件:反应温度为100℃,物料配比为n(1H-四氮唑)∶n(ClCH2COOH)∶n(NaHCO3)=1∶1∶2.2,反应时间为20 h。