MCM-22分子筛在二异丙苯烷基转移反应中的应用

合成了MCM-22分子筛,利用T-D-R法计算了二异丙苯三种异构体的热力学性质,对二异丙苯烷基转移反应的热力学进行了分析。讨论了反应温度、空速、苯／二异丙苯物质的量比、原料中水的质量分数对二异丙苯烷基转移反应的影响,结果表明MCM-22分子筛对二异丙苯烷基转移反应具有良好的活性、选择性和稳定性。     

β分子筛催化剂的多异丙苯烷基转移性能研究

运用比表面分析、孔径分布、NH₃-TPD等方法测定了分子筛催化剂的孔结构及表面酸性质,采用固定床反应器对改性β分子筛催化剂的烷基转移性能进行了研究。结果表明,催化剂的酸性质及孔结构决定了其烷基转移性能。针对不同的烷基化反应,研究了用不同方法改性的β分子筛催化剂的烷基转移性能。     

多异丙苯液相烷基转移催化剂MP-02性能研究

在体积50 mL的固定床反应器中考察了反应温度、多异丙苯(三异丙苯和二异丙苯的总称)空速、苯/多异丙苯质量比等工艺参数对液相烷基转移催化剂MP-02反应性能的影响.结果表明,反应温度和多异丙苯转化率存在线性关系,温度越高,多异丙苯转化率越高;降低多异丙苯空速或者提高苯含量,多异丙苯转化率提高;产物中正丙苯含量和反应温度密切相关.随反应温度的提高,正丙苯的相对含量呈指数增加.生成正丙苯的活化能高于生成异丙苯的活化能,因此,高温有利于正丙苯的生成.     

酸量的调变对烷基转移催化剂性能的影响

用小型固定床反应器进行多异丙苯与苯烷基转移催化反应研究,通过改变催化剂载体拟薄水铝石(SB粉)加入量调变其酸量,并进行NH3-TPD和活性评价,结果表明:质量分数10%的SB粉HMCM-49/Hβ分子筛催化剂用于多异丙苯与苯烷基转移较为适宜。在180℃,总液空速为1.4～1.6h-1条件下,二异丙苯转化率达到60%以上,三异丙苯转化率达到50%以上。     

MCM-49纳米分子筛催化剂研制成功

由中国石油吉林石化研究院研制的MCM-49纳米分子筛催化剂成功应用于中国石油吉林石化染料厂苯酚丙酮生产装置,该装置过去一直存在反应温度高、苯烯物质的量比高及需热苯洗频繁等问题,导致异丙苯生产的能耗高,成本居高不下。MCM-49纳米分子筛催化剂的研制成功,解决了以上问题。     

VPT法制备MCM-22分子筛催化剂颗粒及其烷基化性能

采用汽相法（VPT）制备了以成型干胶颗粒为基体的MCM-22分子筛催化剂.利用XRD、SEM和BET测试技术对所制备催化剂进行了物相表征、形貌观察和织构分析,并以苯和丙烯烷基化合成异丙苯为模型反应,在液-固固定床反应器上对所制备催化剂的性能进行了评价.结果表明：汽相法制备的MCM-22分子筛催化剂不仅具有较好的结晶度和较高的微孔表面积,而且具有更好的晶体生长取向性和更加致密的结构;在烷基化反应中也具有很好的活性、选择性和稳定性,特别是对目的产物异丙苯的选择性明显高于水热法（HTS）合成的催化剂,在异丙苯合成上具有很好的应用前景.     

钙改性MCM-22分子筛催化剂上单十二烷基磷酸酯的绿色合成

引言单十二烷基磷酸酯(MAP)是一类应用较广的阴离子表面活性剂,通常由长链醇和磷酰化剂反应制得[1]。采用等摩尔比磷酸法制备烷基磷酸单酯是一条绿色的合成路线[2],但是由于磷酸浓度低,反应活性不高,一般使用催化剂来加快反应[3-6],但是其合成是一种大分子反应,且反应过程中伴随相应的双十二烷基磷酸酯的生成,选择单酯选择性好且优良的催化剂成为必要。     

β-分子筛催化剂在异丙苯生产中的应用研究

以大连理工大学BPA分子筛催化苯-丙烯烷基化合成异丙苯小试成果为基础,利用中国石油吉林石化研究院中试装置合成改性β-分子筛催化剂,并在中国石油吉林石化双苯厂大生产装置进行了侧线挂管实验,通过翔实的实验数据论证了研制的β-分子筛催化剂取代进口美国UOP公司QZ-2000分子筛催化剂的可能性。同时,通过工艺条件实验探讨了研制β-分子筛催化剂的最优工艺参数。研制分子筛催化剂在催化苯-丙烯烷基化反应中,苯转化为异丙苯的选择性为92.17%,转化为二异丙苯的选择性为7.69%,总异丙基化选择性为99.86%。自制的2.5 t分子筛催化剂已于2005年用于工业生产的一个床层,效果良好。     

聚四氟乙烯修饰的MCM-49分子筛上苯与丙烯烷基化反应

制备了MCM-49分子筛负载25％聚四氟乙烯催化剂,将催化剂应用于苯与丙烯烷基化反应.结果表明,反应温度＜150℃时,表面疏油性催化剂可以使反应中由丙烯聚合生成的油性大分子和多异丙苯较快的从催化剂表面脱附,减少了油性大分子对催化剂活性中心的覆盖,减少积炭生成,提高了催化剂寿命.     

Pd-β/MCM-41复合分子筛加氢裂解废食用油性能研究

以碱处理β沸石作为硅铝源,以CTAB为模板剂,合成了β/MCM-41介孔-微孔复合分子筛,以其为载体制备Pd-β/MCM-41复合分子筛催化剂,利用XRD、N₂吸附-脱附、NH₃-TPD和XRF等技术对其进行了表征,并与γ-Al₂O₃、USY、ZSM-5等载体制备的催化剂比较了废食用油加氢裂解活性。结果表明：β/MCM-41复合分子筛同时具备β沸石和MCM-41分子筛的结构,β/MCM-41为载体时,Pd-β/MCM-41催化剂具有适宜的中强酸性中心,适宜的孔道分布结构,催化剂加氢裂解废食用油的活性最高。此外还考察了催化剂制备条件对废食用油加氢裂解反应的影响,结果表明：采用离子交换法制备负载量2%的Pd-β/MCM-41复合分子筛催化剂、焙烧温度为500 ℃时,催化剂对废食用油加氢裂解的效果最好。此时,原料油的转化率可以达到85.9%,生物汽油的收率可以达到16.4%,生物柴油的收率达到17.8%,且此催化剂水热稳定性较好,再生性能良好,工业化应用前景较好。     

选择性铵离子交换MCM-49分子筛的酸性及催化性能研究

以动态水热合成方法制备了MCM-49分子筛,分别采用硝酸铵和四丙基溴化铵(TPABr)为铵化剂制备了HMCM-49(NH4NO3)和HMCM-49(TPABr)。采用NH3-TPD和乙腈吸附-红外光谱测试对HMCM-49的酸性进行了表征,对比研究了HMCM-49(TPABr)和HMCM-49(NH4NO3)催化苯与丙烯液相烷基化反应的催化性能。与HMCM-49(NH4NO3)相比,HMCM-49(TPABr)的酸强度保持不变,但总酸量和强酸酸量明显降低。调整TPABr离子交换条件,能够获得酸中心主要分布在外表面并具有不同强酸酸量的HMCM-49(TPABr)催化材料。催化反应结果表明,催化活性随着外表面强酸酸量的增加而提高,在140℃、n(苯)∶n(丙烯)=6的条件下HMCM-49(TPABr)的丙烯转化率比HMCM-49(NH4NO3)降低了2.5%,同时异丙苯选择性提高,达到85.47%。     

聚四氟乙烯修饰的MCM-49分子筛上的正十二烷催化裂解反应

制备MCM-49分子筛负载不同量的聚四氟乙烯催化剂,运用XRD、NH3- TPD和DSA等方法对催化剂表面性能进行表征,并将催化剂应用于正十二烷的催化裂解反应.结果表明,负载聚四氟乙烯后,MCM -49分子筛催化荆表面疏油性得到明显改善,催化剂适当的表面疏油性对于抑制裂解过程中的小分子聚合、阻止积炭的产生和延长催化剂寿...     

USY分子筛上苯与多仲丁苯烷基转移反应

在微型固定床反应器上研究USY分子筛对苯与多仲丁苯烷基转移反应的催化性能,考察反应温度、原料配比和空速等工艺条件对反应的影响。采用NH₃-TPD、吡啶IR吸附和N2吸附-脱附等手段对USY分子筛酸性质和孔结构进行表征。结果表明,USY分子筛在烷基转移反应中具有较好的催化性能,二仲丁苯转化率为87.7%,三仲丁苯转化率为19.3%,仲丁苯选择性为91.38%,与USY分子筛的多级孔道和较多B酸位有关。多仲丁苯转化率和仲丁苯选择性随反应温度的提高而增大,原料中苯的增加可提高仲丁苯选择性,空速对二仲丁苯转化率影响较小,但对仲丁苯选择性和三仲丁苯转化率影响显著。USY分子筛上反应较适宜的工艺条件为：反应温度240 ℃,反应压力3 MPa,苯与二仲丁苯物质的量比16,二仲丁苯空速1.4 h^-1。     

醋酸胶溶剂对Hβ分子筛催化剂性能的影响

实验考察了醋酸胶溶剂对Hp分子筛催化剂成型强度的影响,并以丙烯和苯合成异丙苯为模型反应,分别以气-液半连续和液-液连续操作两种方式,实验评价催化剂的性能。结果表明：催化剂强度随成型过程中醋酸用量的增加呈现先增大后减小的趋势,最高催化剂强度对应的醋酸用量为6％。随着醋酸用量增加,催化剂活性略有增加,对异丙苯选择性影响不大,但催化剂稳定性却降低。     

新型烷基转移催化剂FTH-2应用成功

由燕山石化公司和北京化工大学联合研发的新型烷基转移催化剂FTH-2在二苯酚装置试应用取得成功。生产装置运行结果表明,该催化剂的应用能够明显降低装置能耗,提高异丙苯产能,推广应用前景广阔。     

改性Y型分子筛上苯与多乙基苯的液相烷基转移

为获得高性能的液相烷基转移反应催化剂,采用不同的方法对Y型分子筛进行改性处理。采用N_2吸附-脱附、程序升温脱附(NH_3-TPD)和吡啶吸附红外(Py-IR)等手段对样品进行了表征,并在连续微型固定床反应器中考察了改性Y型分子筛上苯和多乙基苯烷基转移反应的催化性能。结果表明,催化剂的烷基转移反应性能与Y型分子筛的孔道和B酸量有密切的关系。通过铵离子交换和酸处理改性均可以提高催化剂的B酸量、比表面积、孔容和孔径;水蒸汽处理会降低酸量;铵离子交换和酸处理复合改性的Y型分子筛催化性能最好。适宜的反应条件为:反应温度180~240℃,反应压力2.5~4.0 MPa,总物料重量空速3~5 h~(-1),苯与二乙苯的质量比2~4,在该条件下二乙苯转化率大于65%,乙基选择性大于98%。该催化剂性能稳定,1 000h运行后活性仍没有下降。     

Ca/HMCM-22复合分子筛上烷基磷酸酯的绿色合成

以CaSO4为钙源,采用浸渍法对HMCM-22分子筛进行改性,并用XRD、TPD、FT-IR等对催化剂进行了表征,发现HMCM-22分子筛负载CaSO4后仍具有原有的结构和特征,弱酸位的酸强度与酸量变化不明显,但强酸位的酸量略有降低,弱碱与强碱的碱强度略有增加,并且在等摩尔磷酸与月桂醇绿色合成单十二烷基磷酸酯的反应中磷酸转化率得到了显著的提高,表明了CaSO4协同HMCM-22分子筛催化剂酸中心促进了酯化反应。该催化剂具有优良的催化性能。在CaSO4负载量为3.0%,催化剂用量为总反应物质量的2.0%,反应温度为80℃条件下,反应9 h磷酸的转化率达到80.0%,单酯选择性为99.8%。Ca/HMCM-22复合分子筛是一种良好的新催化材料。     

新型烷基转移催化剂在燕化应用成功

经燕山石化化学品事业部二苯酚装置近期的试用．由燕山石化公司和北京化工大学联合研发的新型烷基转移催化剂FTH-2取得成功。生产装置运行结果表明，该催化剂的应用能够明昆降低装置能耗，提高异丙苯产能，其推广应用前景广阔。     

沸石液相烃化合成异丙苯中烷基转移技术进展

多异丙苯烷基转移是苯与丙烯烃化合成异丙苯工艺的重要组成部分。本文介绍了工业化沸石液相烃化中烷基转移技术的特点, 综述了多异丙苯烷基转移催化剂的研究进展, 总结了多异丙苯烷基转移反应的基础研究, 以期对研制高活性催化剂、提高选择性、抑制正丙苯生成、延长催化剂使用寿命等有所裨益, 使沸石液相烃化技术更具竞争力。