MTO与MTP工艺技术和工业应用的进展

综述了甲醇制烯烃(MTO)/甲醇制丙烯(MTP)工艺技术的进展情况,介绍了烯烃分离技术,汇总了MTO/MTP的工业应用进程,并对MTO/MTP行业进行了展望。MTO/MTP工艺技术已成功地进行了商业化工业规模的应用,我国MTO工艺技术水平和产业进程已居世界前列,尤其是中国科学院大连化学物理研究所的DMTO技术和中国石化上海石油化工研究院的SMTO技术已达到世界领先水平。已经建成和正在建设以及规划筹建的MTO/MTP项目烯烃总产能将达到15.19 Mt/a,MTO/MTP装置全部建成后将占乙烯/丙烯总烯烃产能的1/4以上份额,与2012年底蒸汽热裂解装置乙烯产能16.00 Mt/a相当。今后需要进一步优化MTO/MTP催化剂的性能和烯烃分离工艺以提高烯烃的收率并降低项目工程投资和装置综合能耗。     

甲醇转化制烯烃技术的新进展

从分子筛催化剂和工艺(包括UOP公司的甲醇制烯烃(MTO)技术、Lurg i公司的甲醇制丙烯(MTP)技术、ExxonM ob il公司提出的含氧化合物制烯烃(OTO)技术)两方面综述了近年来国外一些大公司在甲醇转化制烯烃方面的研究进展,分析了未来可能的发展动向。     

基本有机化学工业

TQ2 2 1.2 12 0 0 4 0 910 8甲醇制烯烃 (MTO)和MTP工艺〔刊〕/白尔铮 ,金国林 (中石化上海石油化工研究院 )∥化学世界 .- 2 0 0 3,4 4 (12 ) .- 6 74～ 6 77　　甲醇制烯烃 (MTO)和甲醇制丙烯 (MTP)是两个重要C1化工新工艺。介绍了MTO和MTP工艺 ;催化反应机理 ,包括氧 ,内盐机理、碳烯离子机理、串连型机理、平行型机理。并讨论了催化剂的制备方法、工艺流程及技术经济评估等。指出继续跟踪国外MTO及MTP工艺的技术进展 ,对加快我国由甲醇制取包括丙烯在内的低碳烯烃是十分有益的。图 4表 1参 9(段军摘 )TQ2 2 1.2 112 0 0…     

甲醇制烯烃催化剂研究进展

甲醇制烯烃(MTO)技术是最有希望替代常规石油路线生产低碳烯烃的新兴工艺路线,其技术核心是催化剂。本文综述了甲醇制烯烃反应催化剂的研发历程,总结了合成SAPO-34分子筛的主要影响因素和影响MTO反应的主要因素,分析了近年来MTO催化剂的技术动向,指出了未来可能的发展趋势。     

我国MTO/MTP生产技术的研究进展

综述了我国煤基甲醇制低碳烯烃和丙烯(MTO/MTP)的技术发展,介绍了国内外煤基低碳烯烃的工艺及技术(UOP公司、Mobil公司、Lurgi公司、中国石化、大连化学物理研究所、清华大学等)以及我国MTO/MTP工业化装置的技术状况。并根据我国煤基甲醇制低碳烯烃的工业装置能力及使用技术现状,提出建议:对大型企业国家应制定相应的法律规范企业行为;煤化工项目的选址要慎重;在建设煤化工项目时,应考虑环境容量及"三废"的销纳和综合利用等问题。     

山西煤化所在甲醇催化转化机理研究中取得进展

正甲醇催化转化制烃是非石油路线制备液体燃料和化学品的一条重要途径。自从上世纪70年代发现分子筛是有效的催化剂以来,甲醇定向转化制烃取得了重要进展,甲醇选择性制汽油和烯烃(MTG、MTO、MTP)技术实现了工业化。但是,甲醇催化转化过程极其复杂,反应机理一直没有认识清楚。虽然普遍认为"烃池"机理起主导作用,但无法解释"烃     

BASF公司优先发展MTP技术

<正>德国BASF公司目标于2019年启动其位于美国墨西哥湾沿岸的甲烷制丙烯(MTP)装置,该装置由数个能力为100kt/a的装置组成。BASF公司未披露MTP技术的细节,但观察家认为,该技术与甲醇制烯烃(MTO)技术类似。MTP装置的投产将使BASF公司跻身于专门生产丙     

天然气甲醇法制烯烃工艺进展

介绍了国内外天然气甲醇法制烯烃工艺中SAPO-34分子筛催化剂研究进展和改进的MTO新工艺,指出由于甲醇装置规模、催化剂性能和天然气价格等因素的影响,天然气制烯烃技术的发展任重道远。只有研究出高效的催化剂和先进的MTO工艺流程,才能使天然气制烯烃工艺在我国尽快工业化。     

以SAPO-34为原料直接合成小晶粒PZSM-5及其甲醇转化催化性能

以模拟的甲醇转化制烯烃(MTO)废弃催化剂SAPO-34分子筛为铝源和磷源,通过补加硅源(硅溶胶)和模板剂(四丙基氢氧化铵),直接合成具有高品质小晶粒PZSM-5分子筛。采用XRD、FT-IR 和 SEM对合成样品进行了表征,并将其作为催化剂用于甲醇转化制丙烯反应(MTP)。考察了SAPO-34分子筛用量对PZSM-5分子筛结构、粒径大小、形貌和甲醇转化制烯烃催化性能的影响。结果显示,随着SAPO-34分子筛用量减小,合成的PZSM-5分子筛结晶度逐渐升高、粒径逐渐减小;小晶粒PZSM-5分子筛对甲醇的转化率为100%,产物中丙烯和乙烯的质量分数分别为42.17%、5.87%,二者的质量比为7.18。     

技术动态

万吨级甲醇制乙烯工业示范装置将建成中国科学院大连化学物理研究所与陕西新兴煤化工公司和洛阳石化工程公司合作建万吨级甲醇制烯烃(MTO)工业化示范装置将于2005年年底建成。MTO技术开发成功后,将有效改善我国乙烯、丙烯等产业对石油轻烃原料资源的过度依赖,开辟出一条新的烯烃生产途径。在煤或天然气合成甲醇、甲醇制低碳烯烃、低碳烯烃精制分离的生产中,由甲醇生产低碳烯烃的MTO工艺是关键环节。正在建设的万吨级MTO工业化示范装置,将对MTO工艺技术的选择、关键设备的设计、重要设备的选型、催化剂的工业化应用性能等问题进行工程…     

硅铝比对SAPO-34催化剂在甲醇制烯烃反应中催化性能的影响

以四乙基氢氧化铵-三乙胺为模板剂,采用水热法合成了SAPO-34催化剂;研究了不同硅铝比(n(SiO2)∶n(Al2O3))合成的催化剂催化甲醇制烯烃反应的性能;并用XRD,BET,SEM,NH3-TPD等手段对催化剂进行了表征。实验结果表明,当n(SiO2)∶n(Al2O3)=0.30时,SAPO-34的结晶度最大,比表面积为490m2/g,晶粒粒径最大(0.6～1.5μm);随n(SiO2)∶n(Al2O3)的增大,SAPO-34的结晶度减小,比表面积增大,晶粒粒径减小。在反应温度425℃、甲醇的WHSV=1h-1时,以甲醇为原料,对不同n(SiO2)∶n(Al2O3)合成的催化剂的催化性能进行评价结果显示,当n(SiO2)∶n(Al2O3)=0.30时,甲醇转化率达到100.0%,低碳烯烃(乙烯+丙烯)的总选择性最高(达到86.87%),催化活性时间最长(546min);随n(SiO2)∶n(Al2O3)的增大,催化剂对低碳烯烃(乙烯+丙烯)的总选择性降低,催化活性时间缩短。     

SAPO-34/SiO_2催化甲醇制烯烃

采用水热法合成了SAPO-34分子筛,并用X射线粉末衍射仪和扫描电子显微镜对SAPO-34分子筛的结构进行了表征,同时探讨了黏合剂种类、甲醇分压、催化剂粒径和硅源等对SAPO-34分子筛催化甲醇制烯烃(MTO)反应性能的影响。实验结果表明,在MTO反应中,三烯(乙烯、丙烯和丁烯)选择性在反应初期存在明显的诱导期;以S iO2为黏合剂合成的SAPO-34/S iO2催化剂不但可缩短MTO反应的诱导期,三烯选择性也较未添加黏合剂或以A l2O3为黏合剂时高1~2个百分点;且当催化剂活性明显下降时,三烯选择性下降的幅度较小。催化剂粒径、甲醇分压及硅源对催化剂的诱导期也有明显的作用。在甲醇分压低于19kPa、催化剂粒径0.25~0.38mm、S iO2为黏合剂、硅酸四乙酯为硅源时,SAPO-34/S iO2催化剂的MTO性能明显提高。     

甲醇制烯烃催化剂废粉再利用研究

针对甲醇制烯烃(MTO)装置产生的催化剂废粉特性,分别研究了来自反应器和再生器废粉用量对催化剂性能的影响,认为通过对催化剂废粉适当处理可以实现催化剂废粉的有效再利用。     

Feeding Methanol in an FCC Unit

The feasibility analysis of integrating methanol to olefins (MTO) with fluidized catalytic cracking (FCC) process is based on their similarities and compatibility. Feeding methanol in FCC is proposed to produce more light olefins. According to the characters of FCC, the effects of reaction temperature, water co-feed, and the coke content of catalyst in methanol conversion were studied systematically. It is concluded that high light olefins yields from methanol conversion were obtained on the FCC condition. Feeding methanol in FCC at the bottom of riser as the proper position was suggested on the ground of comparison with MGD process of FCC. The research proved the feasibility of feeding methanol in FCC and provided important reference for its commercial application in a certain degree.     

甲醇作为催化裂化部分进料反应过程的可行性分析

通过对甲醇制低碳烯烃(MTO)工艺与催化裂化(FCC)工艺的相似性分析,论述了二者结合的可能性。分析了FCC提升管反应器中的温度分布、催化剂活性变化和水存在的状况,以及这些因素对MTO反应的影响。同时对不同的甲醇加入方式进行了分析,并与FCC的多产液化气和柴油工艺(在提升管反应器底部注入汽油)进行比较,提出适宜的甲醇加入位置为FCC提升管反应器底部,先于原料油进料。此过程既可将甲醇转化为低碳烯烃,又有利于重油的催化裂化反应。初步论证了甲醇作为FCC部分进料的可行性,为甲醇作为FCC部分进料以多产低碳烯烃的进一步研究指出了方向。     

Feeding Methanol in an FCC Unit

Abstract

The feasibility analysis of integrating methanol to olefins (MTO) with fluidized catalytic cracking (FCC) process is based on their similarities and compatibility. Feeding methanol in FCC is proposed to produce more light olefins. According to the characters of FCC, the effects of reaction temperature, water co-feed, and the coke content of catalyst in methanol conversion were studied systematically. It is concluded that high light olefins yields from methanol conversion were obtained on the FCC condition. Feeding methanol in FCC at the bottom of riser as the proper position was suggested on the ground of comparison with MGD process of FCC. The research proved the feasibility of feeding methanol in FCC and provided important reference for its commercial application in a certain degree.     

SHMTO工艺中蒸汽-甲醇过热器失效原因探究

甲醇制烯烃(MTO)工艺是连接煤制烯烃上下游流程的瓶颈,而甲醇过热器则是MTO工艺中非常关键的换热设备.文章针对SHMTO工艺中U形管式甲醇过热器的异响及泄漏问题,从振动频谱入手对异响原因进行分析,同时从管束腐蚀的情况入手对泄漏原因进行剖析,得出如下结论:振动导致异响的原因在于换热器结构设计不合理;而泄漏的原因在于粗甲...     

催化剂积炭对甲醇制低碳烯烃效果的影响

 采用热重法、NH₃-TPD和低温氮静态容量吸附法（BET）对不同积炭量的甲醇制低碳烯烃（MTO）催化剂分析表征,发现随着积炭量增加,催化剂上的强酸量逐渐减少,而弱酸量变化较小,表明积炭优先在强酸位上生成;微孔比表面积、微孔体积随积炭量增加而线性降低,对其线性回归发现积炭在催化剂上为单分子层孔内吸附。催化剂积炭量增加,MTO 反应的甲醇转化率先基本保持不变,然后急剧下降,而低碳烯烃选择性先增加后降低。综合分析酸表征结果与甲醇转化效果表明,催化剂的中酸和弱酸即可使甲醇有效转化,过高的酸强度对甲醇转化率影响不大,还会导致积炭量快速增加及低碳烯烃发生二次反应,但过低的酸强度又无法使甲醇有效转化,因此适宜的积炭量可实现最高的低碳烯烃选择性。     

甲醇制烯烃装置余热回收替代蒸汽研究

针对甲醇制烯烃装置(MTO)反应产物余热和凝结水的余热没有得到利用的现象,采用火用分析方法对原料甲醇-反应产物换热过程进行分析,提出两个优化措施,一是采用MHE高效换热器回收反应系统余热,二是采用SER蒸汽能量回收技术回收凝结水余热。针对一套30万t/a的MTO装置优化后,烯烃用汽量降低0.3t/t,烯烃生产成本降低45元/t,经济效益1362万元/a。