湿式氧化法脱硫技术及焦炉煤气脱硫工艺选择

以斯淳梯福特法（ADA法）、塔卡哈克斯法（TH法）和苦味酸法（FRC法）为例,介绍了湿式氧化法脱硫技术的工艺特点、技术优势和存在的不足;论述了湿式氧化法脱硫催化剂在国内的研发进展和应用情况;提出了该脱硫方法在生产使用中的相关注意事项。     

湿式氧化法脱硫工艺技术应用

介绍了湿式氧化法脱硫(湿法脱硫)的典型工艺技术和流程,并对主要设备设计、选型和操作中一些工艺指标的控制进行了阐述。     

湿式氧化法脱硫常见问题的探讨

湿式氧化法脱硫是广泛应用的一种化学吸收脱硫法.虽然湿式氧化法脱硫由于采用的催化剂不同而有各种方法,但从工艺流程和操作步骤上看,基本上大同小异,在生产运行中遇到的问题也带有共性.这些问题不仅制约了企业的正常生产,而且由于生产不正常造成的不合格排放.影响了国家的环保.笔者就生产运行中比较常见的问题及原因分析、解决方法,与大家共同进行探讨.     

焦炉煤气湿式氧化法脱硫研究进展

湿式氧化法脱硫工艺广泛应用于焦炉煤气脱硫。综述了改良ADA法、氨水液相催化法、栲胶法、络合铁法、砷碱法等湿式氧化法脱硫工艺的脱硫机理和工艺流程,介绍了一些新的研究进展,对比了各种方法的优缺点,讨论了焦炉煤气脱硫技术的选择。分析认为,未来实现高效脱硫需从设备改造、多种方法联合使用、加强脱硫副产物处理等方面深入研究。     

湿式氧化法脱高硫技术

列举大量的工业应用实例，说明采用湿式氧化法，从含高硫工业气体中脱除H2S及部分有机硫是完全可行的。     

湿式催化氧化法脱硫问题的探讨

近30年来，笔者为推广栲胶法和改良栲胶（KCA）法，走访了600余家氮肥厂和焦化厂，还经常在各种学术会议与同行交流，今感对有关湿式催化氧化法脱硫的一些问题仍需与同行进一步共同探讨。目前，国内的氮肥厂及焦化厂脱硫以湿式催化氧化法为主。预计在相当长时期内此格局仍不会改变。故应努力使该类方法逐步完善。     

湿式氧化法脱硫过程副反应的形成及其影响

分析了湿式氧化法脱硫过程副反应形成的原因,除内因外,碱度、温度、压力、催化剂性能等均为外因;当脱硫过程形成的副盐达到一定浓度时,将对脱硫过程造成脱硫效率下降等不利影响。实践证明,可通过选用性能良好的脱硫剂等措施来降低脱硫过程的副反应。     

HPF湿式氧化法焦炉煤气脱硫脱氰技术

介绍了HPF法脱硫脱氰工艺的原理、流程、特点以及实际操作数据。     

对完善国内氨不湿式氧化法脱硫的建议

论述了影响氨水湿式氧化法脱硫效率的因素，并对尾气处理、硫磺分离和废液处理方法提出了建议 。     

湿式氧化法脱硫工艺中吸收器的开发方向

介绍了湿式氧化法脱硫工艺中吸收器的国内外开发现况,指出大型塔器的小型化、功能化是吸收器的发展方向。     

湿式氧化法脱硫工艺模拟装置的设计与应用

模拟工业湿式氧化法脱硫的工艺流程,实验室设计了一套工艺模拟装置,根据入口工艺条件确定吸收和再生装置的高度、直径及填料的高度。实验结果表明,通过建立的模拟装置,可以获取湿式氧化法脱硫催化剂的基本性能和使用的最佳工艺参数,对催化剂的工业化应用具有重要意义。     

绿色含硫气湿法直接脱硫制酸新工艺

介绍了一种绿色含硫气湿法直接脱硫制酸新工艺——WSA工艺。该工艺的特点是二氧化硫转化过程为湿式催化氧化过程,三氧化硫和蒸汽直接冷凝成98％的商品硫酸,工艺流程短,硫回收率和余热利用率高,尾气可直接达到排空标准。详细介绍了WSA冷凝器、专用VK型催化剂及热量回收系统。     

非水相金属基离子液体湿法氧化脱硫工艺：发展与展望

水相湿法氧化脱硫工艺在含硫化氢的工业过程气净化中得到广泛应用,但普遍存在脱硫剂易降解、硫磺品质差和副盐产量高等二次污染严重的难题。将无机铁盐溶于有机溶剂构建的非水相湿法氧化工艺不仅能实现氧化脱硫,而且具有消除CO₂酸性气干扰和避免活性氧过度氧化作用而产生大量副盐的优势。但由于铁盐在有机溶剂中的溶解度小而制约了铁盐非水相湿法氧化脱硫工艺的发展。近年来,基于金属基离子液体良好的氧化性、氧化还原可逆性和稳定性,及在有机溶剂中的超溶解性而构建的非水相离子液体湿法氧化脱硫工艺(Nasil)取得了快速发展。通过剖析水相湿法氧化脱硫工艺的问题成因,结合当前能源环境的发展趋势,阐述了湿法氧化脱硫的必要性和发展机遇。从金属基离子液体脱硫剂结构设计和组成优化出发,介绍非水相离子液体湿法氧化脱硫反应和过程强化原理,归纳总结新工艺十多年来的理论发展和应用探索历程。最后,针对现阶段湿法氧化脱硫技术所面临的挑战,强调开拓新型脱硫思路的重要性,为脱硫净化过程中碳氢资源的整合发展提出展望。     

Catalytic wet oxidation of phenol with homogeneous iron salts

The catalytic wet oxidation of phenol has been investigated in a 1 L semi‐batch reactor in the presence of both ferrous and ferric salts. Oxidation reactions follow first‐order kinetics with respect to phenol and half‐order kinetics with respect to dissolved oxygen. The activation energy for the reaction was 44.5 and 48.3 kJ mol^?1 for runs employing Fe³⁺ and Fe²⁺, respectively. Rate constants and induction periods were also similar for both catalysts. This result could be explained by analysing the evolution of iron during the oxidation process. For pH > 2, Fe²⁺ was rapidly oxidized under reaction conditions to Fe³⁺, resulting in a unique catalytic redox system Fe²⁺/Fe³⁺. It was also shown that if pH < 2 the dissolved oxygen was unable to oxidize ferrous ion, resulting in a much slower oxidation rate of phenol. The absence of a redox pair resulted in a complete lack of catalytic activity of the dissolved iron salt. Copyright © 2005 Society of Chemical Industry     

湿式氧化催化剂的研究

摘要叙述了一型湿式氧化催化剂的研制情况和用于处理工业废水的效果,给出了有关小型试验结果。     

铁基离子液体湿法氧化硫化氢的反应性能

以氯化丁基甲基咪唑(BmimCl)和六水合三氯化铁(FeCl3.6H2O)为原料合成了铁基离子液体。分析表明,铁基离子液体具有非定量组成[Bmim]Fe0.9Cl4.7,表现出较强的疏水特性,而且具有良好的氧化性和热稳定性。以铁基离子液体为脱硫剂,对其氧化脱除硫化氢及再生工艺进行了初步研究,考察了硫化氢流量、硫化氢浓度、反应温度和氧气流量对脱硫效率的影响。结果表明,铁基离子液体的硫容达到0.31g.L-1,氧化脱硫过程中无须添加辅助试剂和调控pH值,反应温度和硫化氢流量是对脱硫率影响最为显著的两个因素,铁基离子液体脱硫剂可以在氧气中再生并循环使用。因此,铁基离子液体作为脱硫剂可以氧化硫化氢生成硫磺并在氧气中再生并生成水。基于产物水与疏水脱硫剂的不溶性,可以构建基于疏水性铁基离子液体作为脱硫剂的非水相湿法氧化脱硫新工艺,避免了水相湿法氧化脱硫过程中二次污染及操作复杂的难题,对研究发展绿色湿法脱硫工艺具有积极意义。     

济钢湿法脱硫的改进

HPF脱硫工艺脱硫效率波动较大,脱硫系统存在吸收塔循环喷淋密度小、氨硫比低、脱硫液中两副盐含量高等问题。通过提高吸收塔循环喷淋密度、增加提盐装置、降低脱硫系统温度等措施,脱硫效率显著提高,脱硫系统运行逐渐稳定。     

湿法脱硫系统动态过程建模与仿真

针对石灰石-石膏法烟气脱硫建立脱硫塔的化学机理模型,对塔内烟气脱硫的化学过程进行动态模拟与仿真。基于脱硫塔内物料平衡和化学平衡,将模型描述为微分方程,并通过计算软件求解。基于某电厂脱硫系统实际运行数据,预测一定时间内脱硫系统各项指标的变化,如pH、脱硫率等,以及一些重要化学物质的轴向空间分布情况,如H⁺、SO₂。根据计算结果,分析pH对脱硫率的影响规律,探究和寻找运行参数的边界条件。研究结果对实际脱硫塔的设计和运行提出了优化建议,比如在烟气入口处加强防腐措施,控制浆液pH在4.2～5.3。