硅胶柱层析法纯化生育酚和生育三烯酚的工艺研究

通过硅胶柱层析法分离纯化棕榈油脱臭馏出物来源的天然VE,试验中以天然VE含量和回收率为评价指标,考察洗脱剂、洗脱体积、洗脱流速及载样量对硅胶柱层析分离的影响。结果表明:分别利用1 BV的环己烷、1 BV 5%甲基叔丁基醚-环己烷、1 BV 30%甲基叔丁基醚-环己烷及2 BV的甲基叔丁基醚梯度洗脱,在洗脱流速0.75 BV/h、载样量为硅胶质量15%的条件下,硅胶柱层析提纯后的天然VE含量可由原来的8.17%提高到52.29%,回收率达80%以上,为棕榈油脱臭馏出物中的天然VE分离纯化提供了一种简便、高效的分离方法。     

油脂加工副产物—脱臭馏出物的综合利用

油脂脱臭馏出物是植物油精炼脱臭时的副产物,含有多种活性成分,提取、纯化和应用这些活性成分已成为研究的热点。为了促进脱臭馏出物的综合开发利用,本文综述植物油脱臭馏出物中天然VE、植物甾醇、角鲨烯、脂肪酸甲酯等多种活性成分的理化性质、提取纯化方法及应用延伸。结果表明,植物油脱臭馏出物是天然VE的较好来源,且不同来源的脱臭馏出物中提取的天然VE的组成有所不同。从脱臭馏出物中提取VE多采用酯化法、尿素络合法、酶法、溶剂萃取法、分子蒸馏法、离子交换法、吸附法、柱层析法、超临界萃取法等两种或多种方法的组合形式进行富集和纯化。目前市场上的天然VE的品种大致分为四类:混合生育酚、天然α-生育酚、天然α-生育酚衍生物、混合生育酚/天然α-生育酚粉末等。从脱臭馏出物中提取植物甾醇通常分两步,先从原料中提取粗甾醇,然后采用溶剂结晶、络合法、吸附法、酶法等精制方法精制甾醇。植物甾醇的应用延伸包括水溶性植物甾醇、谷甾醇、豆甾醇、4AD、ADD和多种甾体皮质激素药物。从脱臭馏出物中提取角鲨烯通常是先提取不皂化物,然后从不皂化物中采用超临界CO2萃取、色谱分离、分子蒸馏法、吸附分离法等进一步提取角鲨烯。脱臭馏出物中脂肪酸的含量一般在25%~75%之间,这些脂肪酸在制备天然VE和植物甾醇的过程中转化为脂肪酸甲酯,而以脂肪酸甲酯为原料可制备生物柴油、单双甘油酯、环氧脂肪酸甲酯、表面活性剂和洗涤剂等产品,使得油脂脱臭馏出物得到进一步的综合利用。     

脱臭馏出物中天然维生素E提取

介绍植物油中天然维生素Ｅ存在,分析脱臭馏出物成分及特性,并着重介绍了酯化蒸馏法从脱臭馏出物中提取天然维生素Ｅ。     

分子蒸馏浓缩天然VE的研究

本文以大豆油脱臭馏出物经皂化-甲酯化后的产物为原料,以高效液相色谱定量分析手段,进行了分子蒸馏浓缩天然VE的研究.确定了系统压力为1Pa时,最佳的工艺条件为预热温度80℃,蒸馏温度170 ℃,进料速率为120mL/h,刮膜转速为200 r/min.在此工艺条件下,分子蒸馏后重相中天然VE的含量达到56.1%,而收率达到91.3%.结果表明,分子蒸馏技术可以起到浓缩天然VE的作用,是从大豆油脱臭馏出物皂化-甲酯化产物中提取精制天然VE的比较好的预处理方法.     

高真空蒸馏耦合分子蒸馏两步法提取V_E T50产品的工艺

以经酯化、酯交换、冷冻结晶分离甾醇后的大豆油脱臭馏出物滤液为原料,采用高真空蒸馏耦合分子蒸馏两步法提取VET50产品(天然VE含量50%以上)。两步法中,通过第1步高真空蒸馏脱除原料液中脂肪酸甲酯,再通过第2步分子蒸馏提取VET50产品。实验考察了两步操作参数对VE含量的影响,并对操作参数进行了优化。结果表明:原料液中脂肪酸甲酯的存在直接影响后续分子蒸馏产品VE的含量,高真空蒸馏塔釜温度控制在230℃较适宜,VE收率97.0%;对第1步高真空蒸馏脱除脂肪酸甲酯的釜液进行两级分子蒸馏,蒸馏提取的VET50产品VE含量为51.0%;通过高真空蒸馏耦合分子蒸馏两步法提取VET50产品,VE总收率约为96.8%。     

分子蒸馏法提取大豆油脱臭馏出物中天然维生素E工艺研究

天然维生素E具有较高的生物活性和抗氧化性,大量富集于油脂脱臭馏出物中。本研究采用分子蒸馏技术对大豆油脱臭馏出物(SODD)中的天然维生素E进行提取,利用高效液相色谱方法检测VE含量。通过单因素实验和正交实验得到最佳工艺条件为:蒸馏温度210℃,刮膜转速450 r/min,流量为3.7 g/min,压强为10 Pa,此条件下可制备得到质量分数达40%的天然维生素E产品。     

天然维生素E提纯技术进展

天然维生素E具有增加受孕率,防止流产,并能提高繁殖力和清除体内自由基等功能,广泛用于食品和药品。富含天然维生素E的植物油脱臭馏出物是目前天然VE产品唯一的原料来源。植物油脱臭馏出物中天然VE含量虽高达3¹5%,但是该纯度还远不能达到食用和药用水平。需要进行进一步浓缩提纯,使生育酚总含量等质量指标达到相应的法定标准方可使用。植物油脱臭馏出物中杂质成分复杂,各生产企业和研究单位使用的提纯方法和提纯原理不同,达到的提纯效果也不尽相同。本文介绍了当前天然VE领域中几种分离、提纯方法,分析了不同方法的应用范围和特点。     

大豆油脱臭馏出物中同时提取角鲨烯、生育酚和植物甾醇的工艺研究

采用酯化—高真空蒸馏工艺路线,从大豆油脱臭馏出物中同时提取角鲨烯、生育酚及植物甾醇。考察酯化条件(甲醇、催化剂浓硫酸用量及反应时间)对酯化率、角鲨烯和生育酚含量的影响。优化得到的最佳工艺为:催化剂浓硫酸添加量0.5%,醇油摩尔比10∶1,反应温度70℃,反应时间120 min,大豆油脱臭馏出物酯化率达到98.2%,生育酚和角鲨烯保留率分别为97.7%和97.5%。酯化后的物料通过冷析结晶,抽滤得到植物甾醇粗品,滤液高真空蒸馏,初步分离得到脂肪酸甲酯、角鲨烯、生育酚等组分。各组分中角鲨烯富集到12.2%,生育酚富集到28.6%,植物甾醇富集到60%左右,初步实现了大豆油脱臭馏出物中角鲨烯、生育酚、植物甾醇的同时提取,为角鲨烯、生育酚及植物甾醇的进一步富集提供了参考依据。     

棕榈油脱臭馏出物中生育酚及生育三烯酚的富集

采用工业化从大豆油脱馏出物中富集维生素E的工艺,对棕榈油脱臭馏出物中生育酚及生育三烯酚进行了富集。结果表明,采用酯化、酯交换、一次分子蒸馏、冷析、树脂吸附分离、二次分子蒸馏的工艺,可将棕榈油脱臭馏出物中生育酚及生育三烯酚含量从1. 29%浓缩到95%以上,收率可达70%以上。     

棕榈油脱臭馏出物的甲酯化工艺研究

研究了棕榈油脱臭馏出物甲酯化反应的最佳条件,以利于后续提取天然VE。通过单因素试验考察醇油摩尔比、催化剂用量、反应时间及反应温度对甲酯化反应的影响,并采用正交试验对反应条件进行优化。结果表明,棕榈油脱臭馏出物甲酯化反应最佳工艺条件为:醇油摩尔比7.5∶1,催化剂用量1.5%,反应温度70℃,反应时间45 min。在最佳工艺条件下,棕榈油脱臭馏出物甲酯化率达到96.7%。真空蒸馏后,棕榈油脱臭馏出物甲酯化产物中天然VE含量从1.26%提高到8.20%。     

菜籽油脱臭馏出物中天然VE和植物甾醇提取工艺研究

不同的脱臭馏出物脂肪酸含量差别很大,为充分利用其中的天然VE和植物甾醇,针对脂肪酸含量低的菜籽油脱臭馏出物,采用酒精萃取天然VE。90%酒精、pH4.0,液料比4L/kg,在60℃、120r/min下搅拌萃取20min,VE提取率达68.82%,浓缩24.48倍。萃余物水相皂化,碱料比0.2kgNaOH/kg,水料比5L/kg,80℃下皂化8h后,经盐水洗涤,用乙酸乙酯萃取不皂化物中的植物甾醇,液料比7L/kg脱臭馏出物,在50℃、120r/min搅拌下萃取40min,萃取液1000r/min离心15min,甾醇提取率达75.97%,浓缩20.3倍。针对脂肪酸含量高的脱臭馏出物,2%碱水洗至酸价测不出,再用硅胶吸附法浓缩VE。硅胶用量为原料的3倍,吸附溶剂6号溶剂油用量9L/kg原料,在30℃下吸附1.25h,解吸溶剂石油醚/乙醇(1∶4)用量7L/kg原料,于室温下解吸0.75h,VE提取率达65.02%,浓缩12.4倍。在上述硅胶中用乙醇在室温下解吸0.75h,乙醇用量32L/kg原料,甾醇提取率达73.46%,浓缩10.4倍。两种工艺均取得了较好的效果。     

硫酸对大豆油脱臭馏出物中天然VE和植物甾醇的影响

作为脂肪酸酯化催化剂,浓硫酸与固体酸和酯化酶相比,具有成本低,效率高,操作简单等特点。因此,浓硫酸在大豆油脱臭馏出物提取天然VE生产过程中广泛用于脂肪酸的酯化工艺。本研究考察了以浓硫酸作为天然维生素E酯化工艺的催化剂,在反应和后处理过程中硫酸对VE和植物甾醇收率的影响,并取得了一些非常有意义的发现。大豆油脱臭馏出物中天然VE包括α、β、γ、δ-生育酚,植物甾醇主要包含谷甾醇、豆甾醇、菜油甾醇和菜籽甾醇。实验结果显示,硫酸浓度和温度对大豆油脱臭馏出物中天然VE和植物甾醇的影响显著。硫酸浓度和温度越高对天然VE和植物甾醇破坏越快。同时发现天然VE中α-生育酚的耐酸性显著好于其他三种生育酚。在生产过程中为了减小硫酸对天然VE和植物甾醇的破坏,应合理控制硫酸使用条件。     

油脂脱臭馏出物中多环芳烃含量及检测方法研究

植物油精炼的副产物——脱臭馏出物是提取和生产天然维生素E和植物甾醇的原料,针对油脂脱臭馏出物特殊的黏稠性状和复杂组分,对其中多环芳烃(PAHs)含量检测方法和样品前处理条件进行优化研究,建立了液液分配萃取-硅胶SPE柱净化-同位素稀释法-气相色谱串联质谱法(GC-MS)定量检测油脂脱臭馏出物中16种PAHs的方法。结果表明:油脂脱臭馏出物中16种PAHs的检出限和定量限分别为0. 10～0. 28μg/kg和0. 33～0. 92μg/kg,回收率为83. 92%～112. 34%,方法检测灵敏度高、稳定性好、定性及定量准确,能很好地满足对脱臭馏出物中PAHs的检测。利用优化的检测方法分别对6个不同的脱臭馏出物样品中PAHs含量进行检测分析,结果发现脱臭馏出物中BaP、PAH4、PAH16的平均含量分别为11. 89、217. 19、2 268. 85μg/kg,其中LPAHs是主要的PAHs污染物,占PAH16总量的90. 34%～95. 61%。结果提示在利用油脂脱臭馏出物作为维生素E和植物甾醇的提取原料时应充分注意其多环芳烃的安全风险。     

响应面法优化维生素E提取工艺

以植物油脱臭馏出物经酯化、冷析、水洗过滤后的酯化液为原料,采用分子蒸馏工艺从酯化液中提取维生素E,通过响应面法分析分子蒸馏过程产生的馏出液中维生素E的含量和回收率,从而优化维生素E提取工艺参数。根据相关研究的经验,进料流量和蒸馏温度是非常重要的工艺参数,进料流量为2～6ml/min,蒸馏温度为90～140℃时,对维生素E提取作用显著。实验结果表明:蒸馏温度110℃,进料流量4.0ml/min,维生素E质量分数达13.32%,回收率达95.12%。在进料流量较低、蒸馏温度较高的条件下,优化分离条件可获得高浓度的维生素E。     

离子交换法提纯天然维生素E的工艺研究

天然维生素E是一种具有良好生理功能和药理价值的抗氧化剂,具有广阔的开发前景和市场需求.论述了油脂脱臭馏出物中天然维生素E的特性,对从大豆脱臭馏出物中提取天然维生素E的工艺进行了研究,提出了适合于工厂进行提取天然维生素E的工艺及工艺条件.采用以弱碱阴离子交换树脂对天然维生素E浓缩液进行纯化的工艺条件.考察了上样量、洗脱速度与洗脱剂对分离的影响,以天然维生素E的含量和回收率为评价指标.实验结果表明,弱碱阴离子交换树脂纯化天然维生素E的最佳操作条件为上柱量90mg/mL,洗脱液流速5mL/min,洗脱剂环己烷∶乙醇体积比为75 ∶ 25.天然维生素E含量可由原来的30%提高到90%以上,回收率达到80%以上.今后对天然维生素E的进一步深入研究会取得更好的工艺条件.     

双低菜籽油脱臭馏出物提取天然VE的酯化工艺研究

探讨了从双低菜籽油脱臭馏出物中提取天然VE的酯化工艺条件,依据正交实验确定了第一次酯化的最佳工艺参数为:馏出物:甲醇(W/V)10:9,酯化温度60℃,酯化时间2 h;第二次酯化的最佳工艺参数为:甘油酯:甲醇(摩尔比)1:6,催化剂用量1.0%,酯化温度45℃,酯化率98.9%.     

催化大豆油脱臭馏出物甲酯化的脂肪酶固定化研究

大豆油脱臭馏出物酶法酯化提取天然VE 技术绿色经济,具有理想应用前景.为此,开展了针对催化脱臭馏出物脂肪酸酯化的国产树脂吸附固定化脂肪酶的研究.选用弱极性大孔树脂AB-8 作为载体,固定的脂肪酶具有较强的酯化活性与较低的水解活性.在固定化条件单因素实验的基础上,应用Plackett-Bur-man 实验筛选出缓冲液pH...     

植物角鲨烯提取研究进展

角鲨烯是一种重要的脂质不皂化物,广泛应用于食品、药品及化妆品等行业。对植物角鲨烯的来源、提取、检测及应用等方面进行了综述,并提出了一些新视角。第一,脱臭馏出物是提取植物角鲨烯的理想原料;第二,不能用液相色谱测定的角鲨烯含量来度量脱臭馏出物中角鲨烯的含量;第三,脱臭馏出物提取角鲨烯的过程中,需要与天然VE、植物甾醇等营养素一起提取,以提高资源的综合利用率,降低生产成本。本研究对于植物角鲨烯的进一步深入和拓展,具有一定的参考。     

分子蒸馏技术在油脂精细化工中的应用(二)

3．1．1．2从脱臭馏出物油中生育酚、甾醇的浓缩分离目前,从脱臭馏出物油中生育酚,自醇的浓缩分离最典型的方法是：首先将脂肪酸部分与低级醇反应,使之酯化,再与其他的高沸点部分采用分子蒸馏进行分离。在自醇类化合物的分离中,可利用其对溶剂的溶解度之差进行提纯。另外,采用吸附剂和离子交换树酯的高速液相色谱法（HPLC）,在工业化方面也已取得了成功。现以酯化蒸馏法工艺为例说明如下：将大豆油脱臭馏出物油溶解在5借重量的甲醇溶液中,以硫酸为催化剂,加热回流进行甲酯化反应,将硫酸中和后,将甲醇在IT－ZT,ST－st中进行…     

强酸性离子交换树脂催化大豆油脱臭馏出物连续酯化反应

游离脂肪酸酯化是以油脂脱臭馏出物为原料,制备天然维生素E和植物甾醇的关键步骤,而传统酯化方法存在间歇操作、设备易腐蚀等缺点.以强酸性离子交换树脂为催化剂,对大豆油脱臭馏出物(DD油)的连续酯化反应进行了研究.考察了反应温度、进料流速、原料含水量以及醇油体积比对酯化反应的影响.结果表明:减少原料DD油中的含水量可促进酯化反应的进行,在反应温度70℃、醇油体积比1∶1、流速1 BV/h、DD油含水量0.05％的条件,通过二次酯化DD油酯化率可达到98％以上.