高效杀菌剂环丙唑醇合成路线评述

环丙唑醇是优良三氮唑类杀菌剂,对多数真菌病害均有良好防治效果,具有高效、广谱、长效和强内吸性以及立体选择性等活性特点。本文根据文献资料,总结其合成最新工艺技术。     

杀菌剂环唑醇的合成研究

分别以氯苯、环丙基乙酸和氯丙烯、对氯苯甲醛为起始原料合成4-氯苯基环丙基甲基酮,再经甲基化反应、硫叶立德反应生成环氧化合物,最后与1,2,4-三唑反应合成环唑醇,含量大于95%,总收率为34.2%(以环丙基乙酸计)。     

丙环唑的合成

1前言丙环唑(propiconazole)是由瑞士汽巴-嘉基公司开发的一种环菌唑类内吸性杀菌剂,其原油为淡黄色粘稠液体,沸点180℃/13.33Pa。丙环唑的化学名称为:1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-甲基]-IH-1,2,4-三唑,其结构为:     

杀菌剂戊环唑的合成研究

以间二氯苯,乙二醇,ＩＨ-１,２,４-三氮唑等为原料,成戊环唑的合成方法进行了探讨,在比较二种合成路线的基础上,对适宜的合成途径合成中的关键问题进行了讨论.     

丙环唑的合成及表征

以2,4-二氯苯乙酮、1,2-戊二醇、溴水、1,2,4-三氮唑等为主要原料,采用先环化后溴化再缩合的方法制备丙环唑成品,丙环唑粗品含量为94%~95%,采用酸碱中和去除杂质,生成的丙环唑硝酸盐,用液碱中和还原,得到纯的成品。其收率为72%丙环唑,比文献值提高了3%,采用此方法原料成本低,工艺条件简单,环境污染小,易于操作。     

丙环唑合成方法研究简述

介绍了杀菌剂丙环唑的几种合成方法,并分析了其优缺点.     

33%环丙唑醇·丙环唑乳油的气相色谱分析

采用气相色谱法,用DB-1毛细管柱,以邻苯二甲酸二环己酯为内标物,用氢火焰离子化检测器对试样中的环丙唑醇和丙环唑同时进行分离和定量分析.在选定的色谱条件下,有效成分、内标物及未知物能得到有效分离,并能获得较好的检测结果.测得环丙唑醇、丙环唑的线性相关系数为0.9997.0.9999,标准偏差为0.029、O.041,变异系数为0.37%、0.16%,回收率分别为99.38%/～100.68%、99.68%～100.52%.     

丙环唑的合成方法

对分别以2,4-二氯苯乙酮、1,2-戊二醇、1,2,4-三唑等为原料,合成丙环唑的3种方法进行了讨论。     

杀菌剂丙环唑的研制与开发

丙环唑(propiconazole)是一种具有保护作用和治疗作用的内吸性唑类杀菌剂，由瑞士先正达公司开发，目前已在美、英、德、日、澳和中国等国家和地区获得登记，是当前国际上销售量大的品种之一，其原药生产规模约2000t／年。近4年丙环唑及其混配产品在西欧的销售量翻了一番，年销售额突破2亿美元。丙环唑具有高效、低毒、活性谱广的特点。     

三唑类杀菌剂丙环唑原药的分析

丙环唑（propiconazole)是一种用途广泛的杀菌剂,本文就丙环唑原药的高压液相色谱分析方法进行了介绍。     

烟嘧黄隆的合成

介绍了以2-氯烟酸为起始原料,经过制备二甲基烟酰胺、磺酰胺以及酯化、缩合等7步反应合成烟嘧黄隆的工艺路线,总收率46.70%(以2-氯烟酸计),原药含量96%。     

粉唑醇的合成

粉唑醇是用于植物叶片和穗的广谱杀菌剂,对谷物白粉病、云形病、叶斑病和锈病都有效。本文以邻氟溴苯为原料经格氏反应合成1-(2-氟苯基)-1-(4-氟苯基)-2-氯乙醇,然后与1,2,4-三唑钠盐反应得到标题化合物。总收率达59%,含量94.5%。     

杀菌剂戊菌唑的合成

以2,4-二氯苯乙腈和溴代正丙烷为起始原料,经过烷基化、酯化、还原、甲磺酰化、缩合等5步反应制得戊菌唑,5步总收率44%(以2,4-二氯苯乙腈计)。     

丙环唑的合成

采用溴化法对环菌唑类杀菌剂丙环唑的合成进行了研究,总反应分三步进行。结果表明,第一步2,4-二氯苯乙酮的α单溴代反应较适宜的反应温度为5℃,较适宜的反应介质为四氯化碳,在此反应条件下,单溴代产物α-溴-2,4-二氯苯乙酮的收率为93%。丙环唑的总收率为69.5%(以2,4-二氯苯乙酮计),产品含量95.0%。产物结构经IR、1HNMR和MS表征。     

杀菌剂乙嘧酚的合成研究

以单氰胺为起始原料,经与乙胺胍化以及与2-正丁基乙酰乙酸乙酯环合两步得到乙嘧酚原药,其结构经LC/MS确认。考察了物料配比、温度、时间等因素对反应的影响,在优惠条件下,合成总收率为67%(以单氰胺计,n/n),含量为95%。     

杀菌剂甲菌定的合成研究

以单氰胺为起始原料,与二甲胺胍化、2-正丁基乙酰乙酸乙酯环合2步得到甲菌定原药,其结构经LC/MS和1H NMR确证。考查了物料配比、温度、时间等因素对反应的影响,在优惠条件下,合成总收率为64%(以单氰胺计),含量为95%。     

杀菌剂氟嘧菌酯的合成

报道了杀菌剂氟嘧菌酯的合成工艺研究。以4-羟基香豆素为原料,依次经过硝化、碱水解、甲胺化、环合、醚化和碱重排环合反应得到(E)-(5,6-二氢-[1,4,2]-二嗪-3-基)-(2-羟基苯基)-甲酮-O-甲基肟(中间体F);以2-氟丙二酸二乙酯为原料,经与醋酸甲脒成环后进行氯化反应合成中间体4,6-二氯-5-氟嘧啶;中间体F先后与4,6-二氯-5-氟嘧啶和2-氯苯酚进行醚化反应得到目标产物氟嘧菌酯。以4-羟基香豆素计,合成总收率达17%,产品质量分数为96%(HPLC)。     

杀螨杀菌剂二硝巴豆酸酯的合成

报道了杀螨杀菌剂二硝巴豆酸酯的合成方法,由邻、对异辛基苯酚混合物为起始原料,经硝化反应后与由2-丁烯酸与光气合成的2-丁烯酰氯反应合成二硝巴豆酸酯,产品含量为92%～93%,产品总收率为79%(以邻、对异辛基苯酚混合物计),对各步反应工艺参数进行分析,得出最佳的合成工艺参数。