CH3SH与CN自由基反应的理论研究

在MP2／6—311G（d,p）水平上研究了CH3SH与CN自由基反应的机理,优化了所有驻点的几何构型,并进行了振动频率分析。用双水平方法G3MP2／／MP2／6—311G（d,p）构建了反应势能面。用RRKM理论计算了200-1000K温度范围内的速率常数,计算值与实验值符合较好。结果表明：CN自由基中的C抽取一SH上的H是主要反应通道,CH。S和HCN是主要反应产物。     

CH3CN与CH3自由基反应机理的理论研究

用量子力学研究了CH3自由基与CH3CN的气相反应机理,并用过渡态理论研究了反应的动力学性质,找到了抽氢和取代两种反应通道.在B3PW91/6-311G(d,p)级别上优化得到了反应物、产物和过渡态的几何构型,用高级别计算方法G3(MP2)和CBS-QB3对单点能进行了校正,得到了反应势能面,用(CVT/SCT)方法计...     

FeMn-MOF/CN异质结光芬顿催化剂制备及性能研究

通过一种简便的原位负载策略制备了铁锰双金属有机骨架/氮化碳异质结光芬顿催化剂FeMn-MOF/CN,并利用X射线衍射（XRD）、红外光谱（FT-IR）、扫描电镜（SEM）、光致发光（PL）光谱等测试手段对催化剂的组成、结构及光电化学性质进行了表征。以降解高浓度左氧氟沙星（LEV,100 mg/L）为模型反应评价了催化剂的光芬顿反应性能,并提出了可能的光芬顿反应机理。由于光催化和芬顿反应之间的协同作用,5%FeMn-MOF/CN（FeMn-MOF与CN的质量比为5%）异质结表现出优异的光芬顿反应性能,在40 min内对LEV的移除率达到98.8%。基于原位合成的策略,FeMn-MOF和CN之间形成了紧密的异质结界面,不但极大地提高了光生载流子的分离和传递效率,而且显著地促进了Fe（Ⅲ）/Fe（Ⅱ）和Mn（Ⅲ）/Mn（Ⅱ）的循环。该工作为高效光芬顿催化材料的设计和制备提供了新思路。     

CN+HCNO反应机理理论计算

我们计算了CN+HCNO反应的反应势能面,使用的方法为QCISD(T)/6-311g(d,p)//UB3LYP/6-31g(d,p)。在计算中我们发现了31个异构体,40个过渡态。为了进一步考虑电子相关我们在QCISD(T)/6-311g(d,p)水平上做了单点能量计算。在改革中可能的初始连接方式中,我们发现进攻碳原子形成异构体b1和b2是最可行的连接方式,主要是因为这是一个无势垒的过程。通过热力学和动力学分析,我们确定通道P4(NCO+HCN)和P2(N2O+HCCO)应该是最可几产物。     

13C1-对乙酰氨基酚（-CO13CH3）的合成及结构表征

2-13C1-乙酸与N,N''-羰基二咪唑反应得到了中间体13C1-N-乙酰基咪唑（—CO13CH3），该中间体进一步与对氨基苯酚反应得到13C1-对乙酰氨基酚（—CO13CH3）。考察了反应温度和反应时间两个因素对13C1-对乙酰氨基酚收率的影响。结果表明，合成产物的最佳反应温度和时间分别为40 ℃和12 h。产物经GC-MS、FTIR、1HNMR和13CNMR进行结构表征及含量测定。化学纯度>99%，同位素丰度>98.7%，总产率为87%，标记合成的产物可作为同位素内标物在定量分析测试中使用。     

CO2置换CH4水合物中CH4的实验和动力学

在自行设计的反应装置中考察了2.8 MPa和3.25 MPa压力下，温度271.2、273.2和276.0 K时CO2气体置换十二烷基硫酸钠（SDS）体系CH4水合物中CH4的置换过程。实验数据表明，在反应的前50 h，CH4水合物的分解速率较快，其后分解速率变慢。冰点以上CH4水合物的分解速率较快。基于动力学数据，建立了SDS体系置换反应过程中CH4水合物的分解动力学模型和CO2水合物的生成动力学模型。计算得到CH4-CO2置换反应过程中CH4水合物的分解活化能为28.81 kJ·mol-1，CO2水合物的生成活化能为68.40 kJ·mol-1。数据表明，CH4水合物的分解可能受置换反应过程中水分子的重排控制，而CO2水合物的生成可能受CO2气体在水合物中的扩散控制。     

（CH3）3SiCl—SiCl4l共沸混合物酯化分离

（ＣＨ３）３ＳｉＣｌ－ＳｉＣｌ４共沸混合物（以下简称“共沸物”）是甲基氯硅烷混合单体经分馏后得到的馏份之一。本文研究了这一馏份的综合利用问题。采用乙醇（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）酯化法，生成硅烷衍生物，再进行简单分馏得到三甲基氯硅烷［（ＣＨ３）３ＳｉＣｌ］和正硅酸乙酯［Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４］。文章从酯化程度、反应温度、分离等方面进行了详细的论述。研究证明：本法可以解决“共沸物”的综合利用问题。可获得较高纯度的     

配合物[CuL2（ClO4）2]·2CH3CN的晶体结构及表征

以3-乙基-4-对甲氧苯基-5-（2-吡啶基）-1,2,4-三唑为配体合成了配合物[CuL2（ClO4）2]·2CH3CN,测定了其X-射线单晶结构,并用电子自旋共振谱（ESR）及电子光谱对[CuL2（ClO4）2]·2CH3CN进行了表征。晶体学数据：P-1空间群,a=0．83286（11）nm,b=0．91266（14）nm,c-1．4225（2）nm,α-100．516（7）°,β=101．067（4）°,γ=98．780（4）°,V-1．0234（3）nm3,Z-1,s=1．163,最终残余因子（I〉2σ（I））R1=0．0391,wR2=0．1163;对于全部数据R1=0．0430,wR=0．1202。     

含(CH4+CO2+H2S)酸性天然气水合物形成条件实验与计算

采用高压全透明蓝宝石水合物相平衡装置,测定了(CH₄+CO₂+H₂S)三元酸性天然气在纯水条件下的水合物生成条件数据.实验温度范围为274.2～299.7 K,压力范围为0.58～8.68 MPa.混合物气体中H₂S和CO₂的浓度分别为 4.95%（mol）～26.62％（mol）和6.81%（mol）～10.77%（mol）.采用Chen-Guo水合物模型对实验数据进行了计算,结果表明,在不同的H₂S浓度下,Chen-Guo水合物模型的预测精度优于CSMHYD 模型.随着H₂S浓度的增加,计算的绝对偏差增大.针对H₂S浓度较高［＞10％（mol）］的体系,该两种水合物模型均有待改进.     

汽-固相反应形成的(Hg,Pb)Ba_2Ca_2Cu_3O_(8+δ)超导体

对采用二种不同制备工艺获得的（Ｈｇ，Ｐｂ）Ｂａ２Ｃａ２Ｃｕ３Ｏ８＋δ超导材料进行溅射中性粒子质谱仪（ＳＮＭＳ）和俄歇电子能谱仪（ＡＥＳ）表面分析，证实了汞系超导化合物材料的生成反应为汽相与固相之间的反应。     

Ru/CN催化对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯

通过超声辅助NaBH4还原法制备了3%Ru/CN催化剂（Ru的质量分数）,该催化剂用于对苯二甲酸二甲酯（DMT）加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯（DMCD）。采用Raman、SEM、TEM、N2吸脱附、XRD、XPS等对载体和催化剂的组成、表面性质进行表征,结果表明,氮元素成功掺入碳骨架中且氮掺杂碳材料为介孔结构。研究了催化剂的用量、反应温度、H2 压力、反应时间等对催化剂加氢性能的影响。结果表明,当反应物用量为1.00 g,催化剂（含载体）用量为0.05 g,反应温度140 ℃,反应压力5.0 MPa,反应时间1 h时,DMT转化率为100%,DMCD选择性为99.3%。3%Ru/CN-1000催化剂循环使用5次后,催化剂催化性能未见明显下降,DMT转化率为98.8%,DMCD选择性为99.7%。     

煤焦与水蒸汽气化反应的动力学模型

在对３种中国煤焦与水蒸汽进行加压气化活性研究的基础上，采用未反应芯模型对煤焦气化反应过程进行了描述，提出了一个包括水蒸汽分压（ＰＨ２Ｏ）、基碳转化率（Ｘ）和反应温度（ｔ）的气化反应速率方程式，并进行了实验验证。     

生态安全型复合高效絮凝剂的一步法制备方法——华涛，周启星，李威，刘晓玲．CN1974427．

本发明涉及污水处理领域，具体地说是一种用于工业废水或生活污水处理的生态安全型复合高效絮凝剂的一步法制备方法。它以无机铝盐、淀粉、水和氢氧化钠（NaOH）为原料，一步法生产生态安全型高效絮凝剂。具体制备方法：将无机铝盐、淀粉、水、氢氧化钠按照特定的比例和顺序加入反应体系，并根据反应进程依次调控反应温度，进行淀粉苛化、铝盐聚合、     

Mg2+改性β沸石催化甲基萘烷基化反应

在Mg^2 改性Hβ分子筛催化剂上进行了甲基萘与甲醇的烷基化反应。考察了Mg^2 交换量对Hβ分子筛催化剂的比表面程、表面酸中心强度和催化甲基萘与甲醇烷基化效果的影响。通过正交试验，优化了影响Mg^2 改性Hβ催化剂催化效果的原料配比、反应温度及质量空速（WHSV）等反应条件。实验结果表明：随Mg^2 交换量增加，催化剂的比表面积下降，催化剂表面的弱酸中心数增加，烷基化催化效果改善；甲基萘与甲醇烷基化反应的最佳条件为空速0.4-0.6h^-1、反应温度460℃、原料配比MN：ME：TMB为1：0.6：3-1：0.8：3。     

用复配催化剂进行丙烯酸丁酯合成的动力学研究

用对甲苯磺酸和甲磺酸按一定比例复配作酯化反应催化剂，在釜式反釜内对丁醇和丙烯酸液相酯化反应进行研究，从温度与酯化速率的关系中求出反应级数（n）、反应速度常数（K）和活化能（E），提出了在使用对甲苯磺酸和甲磺酸复配的催化剂时酯化反应动力学模型。     

无溶剂合成Me3SiOMeRSiMe3〔R=O(CH2)2N(CH3)2〕的研究

利用无溶剂加热方法,以N,N－二甲基乙醇胺(DMEA)和七甲基三硅氧烷（MDHM）为原料,合成Me3SiOMeRSiMe3〔R=O(CH2)2N(CH3)2〕。讨论了反应中反应时间,反应温度,反应物摩尔比,催化剂浓度等因素对反应转化率的影响。采用正交实验,对以无溶剂加热法合成MDHM型三硅氧烷叔胺的工艺进行优化,并利用减压蒸馏分离提纯和气相色谱技术确定纯后产物纯度,并且经过质谱分析和核磁共振鉴定产物的结构。     

配位离子液体［3（CH3CH2）4N+Cl-·（NH2）2CO］的合成及表征

采用尿素和氯化四乙基铵为原料，合成了一种新型的配位离子液体，并通过红外和X－射线粉末衍射对其结构进行了表征。结果表明，尿素和氯化四乙基铵发生反应，使得原来尿素羰基峰由1690.72cm－1转移到了1619.10cm－1。由X－射线粉末衍射图可以看出，在2θ = 30.37°处有新的衍射峰。通过差热－热重分析，配位离子液体在室温到250℃可以稳定存在，与其他有机溶剂相比具有良好的稳定性。     

Mn2+催化臭氧氧化苯酚废水的初步研究

采用Mn（Ⅱ）均相催化剂对含酚废水进行催化臭氧氧化去除研究。研究了与单独臭氧氧化不同的反应特征及主要影响因素，实验结果表明，溶液的初始pH值、Mn（Ⅱ）投加量及碳酸盐对苯酚废水COD去除率产生较大影响，在本实验条件下，废水的初始pH越小，COD去除效果就越佳，在Co=50mg／L，Mn（Ⅱ）=1mg／L，初始pH=1．5，O3=0．6L／min，室温T=25℃下，反应时间45min时，苯酚废水的COD去除率可达100%即完全矿化。实际合酚废水的Mn（Ⅱ）催化臭氧氧化实验表明Mn（Ⅱ）仅对简单成分的苯酚有机物溶液有催化作用。     

CH205／CH220胶粘剂在橡胶履带中的应用

ＣＨ２０５／ＣＨ２２０胶粘剂在橡胶履带中的应用蒋建国（镇江市橡胶厂，江苏省，２１２００４）１前言橡胶履带是一种新型橡胶传动带，是部分钢质履带和农用轮胎的更新换代产品，主要用于农林机械、工程机械和军用坦克等。生产橡胶履带的关键技术是橡胶与带体内的钢丝骨...     

CH3ONO 与 Br 自由基反应的机理研究

运用量子化学B3LYP方法,在6－311＋＋g（ d,p）基组水平上研究Br自由基和CH3 ONO的反应机理,优化得到了反应途径上反应物、过渡态和产物的几何构型;在B3LYP／6－311＋＋g（ d,p）优化的构型基础上,以CPCM模型得到了其在水溶液中各点的能量。研究结果表明：Br自由基与CH3 ONO有3种反应机制。第1种是Br自由基加成到CH3 ONO分子C原子上消除NO2的机制,第2种是Br自由基加成到CH3 ONO分子甲氧基O原子上消除NO的加成－消除机制,第3种是Br自由基对H直接夺取的机制。