H2O2法制苯二酚反应催化剂的研究进展

本文综述了双氧水苯酚催化羟基化反应中催化剂的开发研究状况，概括了催化剂是从简单的、均相的形式向复合的，非均相的载体形式发展的基本趋势，提出了铁系复合型催化剂是经济的，有前途的催化剂形式。     

酸性中心对复合氧化物催化苯酚羟基化反应的影响

铁基复合氧化物催化苯酚羟基化反应具有明显的诱导期,适当引入酸性中心,在氧化还原活性位的共同存在下,可以迅速缩短羟基化反应的诱导期;酸性中心弱或没有采用酸改性的复合氧化物催化剂,对苯酚羟基化反应催化作用活性低,催化剂用量大,反应诱导期不稳定。乙酸、乙酸酐等有机弱酸可以直接加入羟基化反应体系。对复合氧化物催化剂进行后处理改性,引入适当的酸性中心,有助于提高催化剂的活性,缩短甚至消除羟基化反应诱导期,避免由于未反应过氧化氢的积累增加反应器运行的风险,提高过氧化氢有效利用率和目标产物选择性。将5.3g苯酚、0.051g催化剂、过氧化氢与苯酚的物质的量比为0.33,在65℃下,于10.6g溶剂水中反应,时间为30min,反应诱导期仅5min,苯酚转化率达21.2%,苯二酚选择性为92.9%,过氧化氢有效利用率为59.6%。分析了直接加入酸性中心和对复合氧化物催化剂进行酸改性所带来的问题,推测了苯酚羟基化反应的机理。     

对苯二酚生产技术研究进展

概述了苯胺氧化法、对二异丙苯过氧化法、双酚A法和苯酚羟基化法等对苯二酚的生产方法,指出苯酚羟基化法由于产品质量好、无污染等优点,将具有良好的发展前景。分析比较了其催化剂——无机酸、无机盐、分子筛、杂多化合物和复合金属氧化物等的性能与特点,认为铁基复合氧化物价格低廉、催化效果好是今后工艺开发的重点。介绍了焦油的形成和脱除及综合利用、催化剂与其相应反应器的开发、以及连续串联搅拌釜反应器能使铁基复合氧化物催化剂保持较高的活性等研究进展。     

铁酸铜复合氧化物对苯羟基化反应的活性考察

采用共沉淀法合成了铁酸铜复合氧化物,研究了其对苯羟基化生成苯酚反应的催化作用.最终得出优化的苯羟基化催化剂最佳制备条件为n(Fe)∶n(Cu)=7∶1、氨水用量为在Fe、Cu完全沉淀用量的基础上过量20%(摩尔分数)、氨水滴加速率为20 mL*h-1、老化72 h、550 ℃焙烧.在该催化剂作用的苯羟基化反应结果为苯的转化率15.6%,苯酚选择性94.9%.     

一种高性能的苯酚羟基化用复合氧化物催化剂

用Hβ沸石对复合氧化物进行修饰和改性,制得一种高性能苯酚羟基化用复合氧化物催化剂Fe Hβ80〔w(Hβ) =7%〕。以Fe Hβ80做催化剂,对羟基化反应工艺条件进行了优化,优化的反应工艺条件为:反应温度65~70℃,反应时间0 25~0 5h,m(苯酚) /m(催化剂) =294~883,n(苯酚) /n(H2O2 ) =3 00~5 78,m(苯酚) /m(水) =0 43~0 91。以Fe Hβ80作催化剂,去离子水为溶剂,反应温度65℃,反应时间30min,苯酚5 3g,m(苯酚) /m(催化剂) =294,n(苯酚) /n(H2O2 ) =3 00,溶剂水10 0g,反应结果表明,羟基化反应诱导期不到1min,苯酚转化率22 3%,苯二酚选择性91 9%,过氧化氢有效利用率62 1%。与Fe Cu Sn Zn O/γAl2O3、Fe Mg O/γAl2O3 和TS分子筛等典型苯酚羟基化用催化剂相比较,由于Hβ沸石能为复合氧化物催化剂提供合适的酸性中心,从而缩短了苯酚羟基化反应诱导期,提高了催化活性和目标产物选择性,降低了过氧化氢在反应器中积累所带来的风险。Fe Hβ80催化剂用量仅为TS分子筛的1 /29 4(质量比), 但羟基化反应诱导期仅1min(TS分子筛为120min),证明Fe Hβ80是一种高性能的苯酚羟基化用催化剂。     

苯和苯酚直接催化羟基化反应研究新进展

叙述了苯直接催化羟基化反应制苯酚、苯酚直接催化羟基化反应制苯二酚的研究 开发的最新进展,介绍了不同氧化剂的试验情况,评述了各类多相催化剂的研究开发成 果。H2O2作为苯及苯酚羟基化反应的氧化剂,具有反应条件温和,产物选择性高,对环境 无害等特点,成为工业催化领域中由苯直接羟基化反应制苯酚、苯酚直接羟基化反应制 苯二酚的主导氧化剂,开发高效的多相催化剂是该绿色合成技术的技术关键。     

苯酚羟基化制邻苯二酚催化剂的活性评价

对苯酚羟基化反应铁复合氧化物类催化剂进行了活性评价的实验研究 ,实验表明 ,Cat980 5的选择性好 ,但邻对位比倒置 ,Cat980 8的选择性差 ,但邻对位比正常 ,其性能与国外催化剂的性能相近     

铁酸镁催化剂催化苯酚羟化作用的研究

采用共沉淀法合成了一种新的用于苯酚羟基化反应的催化剂铁酸镁( Mg Fe2 O4 ) ,用 XRD、IR进行了表征。考察了溶剂、氧化剂对苯酚羟基化反应的影响。研究结果表明 ,以水为溶剂、过氧化氢为氧化剂 ,铁酸镁催化剂催化苯酚羟基化反应有较高的催化活性 ,并初步提出了反应机理。     

含铁过渡金属类复合氧化物对苯酚过氧化氢羟化的催化作用的研究

对含铁过渡金属类复合氧化物催化剂ＣＦ－１６对苯酚羟基化反应的催化作用进行了研究,考察了反应温度、催化剂用量、双氧水用量、酸介质等因素对催化性能的影响。实验结果表明,当催化剂／苯酚（重量比）为０．０５,过氧化氢／苯酚（摩尔比）为０．４９,反应温度为６０～７０℃,反应时间０．５小时,苯酚转化率大于２６％,苯二酚选择性大于９４％。相对钛硅分子筛ＴＳ－１、ＴＳ－２而言,含铁复合金属类氧化物催化剂价格低廉,     

苯二酚的开发与生产进展

介绍了邻、对苯二酚的主要用途、市场需求、生产工艺.重点介绍了苯酚羟基化法合成邻、对苯二酚的先进工艺及其催化剂的开发进展.指出国内外对苯酚羟基化法合成邻、对苯二酚的催化剂研究较多,国内自主开发的催化剂性能优越、成本低廉,并成功进行了工业化.     

酯交换合成碳酸二苯酯催化剂的研究进展

对近年来碳酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的催化剂体系进行了较为系统的概述,包括均相催化剂体系(碱或碱金属化合物、Lewis酸、锡和钛的有机化合物等)和多相催化剂体系(各种负载型、金属氧化物、水滑石等),认为开发有机锡、有机钛配合物催化剂以及将其固载化是碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应合成碳酸二苯酯催化剂研究的重要方向.     

FCC催化剂现状及其发展方向

阐述了国内外FCC催化剂发展现状和未来的发展方向。指出未来FCC催化剂的开发将向抗金属污染能力更强、焦炭选择性更好、基体活性更高和更多使用中孔沸石方向发展。     

NO分解催化剂的研究进展

直接催化分解被公认是消除NO污染最有吸引力的方法。从贵金属、金属氧化物、复合氧化物和Cu-ZSM-5分子筛等方面综述了国内外有关NO催化分解的研究进展。指出了NO催化分解催化剂研究中存在的问题及其发展方向。     

柴油催化加氢脱芳烃研究进展

论述了柴油加氢脱芳烃的催化剂体系、芳烃加氢反应机理和工艺方法。该催化剂体系包括贵金属催化剂和非贵金属催化剂两种类型,其中贵金属催化剂的脱芳烃效果较非贵金属催化剂要好。柴油加氢脱芳烃大多采用两段加氢工艺,将贵金属和非贵金属催化剂结合使用可以取得良好的脱芳烃效果。增强脱芳烃催化剂的抗硫性能也成为现今研究重点,载体的性质对加氢脱芳烃催化剂的催化性能有很大的影响,开发新载体和新材料成为今后加氢脱芳烃催化剂的研究趋势。     

催化燃烧脂肪族氯代易挥发性有机物的研究进展

催化燃烧是处理低浓度挥发性有机物废气的有效方法。阐述了催化燃烧脂肪族氯代易挥发性有机物的反应机理,对贵金属、过渡金属氧化物、钙钛矿型复合氧化物和分子筛近年来研究较广泛和深入的催化剂体系的性能和特点进行了论述,分析催化剂的优缺点。讨论了反应原料气中水和非氯代有机物的加入对催化反应效果的影响,对今后研究和发展方向进行展望。     

固体超强酸催化剂及其在异丁烷/丁烯烷基化中的应用研究进展

叙述了目前固体超强酸的研究现状及其研究重点和方向。综述了现有的用于烷基化反应的固体超强酸催化剂,包括金属卤化物催化剂、分子筛催化剂、金属氧化物固体超强酸催化剂和杂多酸催化剂。对Aklylene工艺、AlkyClean工艺、Lurgi工艺和FBA工艺等目前世界上的主要烷基化工艺以及国内工艺作了描述。     

加氢脱氮催化剂研究进展

对加氢脱氮催化剂进行论述,从催化剂活性组分、助剂和载体方面介绍了国内外载体的发展趋势。加氢活性组分的过渡金属碳化物、过渡金属氮化物和过渡金属磷化物成为研究热点,特殊功能的助剂加入到催化剂中,提高了催化剂酸性或活性组分分散度。新型催化材料用于催化剂载体,改性Al_2O_3、TiO_2复合载体和纳米材料复合载体有望替代传统载体。     

葡萄糖加氢催化剂研究现状及发展趋势

介绍了葡萄糖加氢生产山梨醇用催化剂的国内外研究和发展现状;分析了各类催化剂的葡萄糖催化加氢性能和使用条件,指出了各类催化剂的优缺点;提出了催化剂的发展趋势是由Raney镍催化剂向改性多元Raney镍催化剂发展,由多元改性Raney镍催化剂向负载型贵金属催化剂发展,由晶态催化剂向非晶态催化剂发展。     

葡萄糖加氢制山梨醇催化剂的研究进展

介绍了用于葡萄糖加氢制山梨醇的催化剂和催化工艺的研究进展;分析并比较了各催化剂的加氢活性、稳定性和选择性,指出了其在工业应用中的优缺点;指出催化剂发展趋势是提高镍催化剂的抗流失性能,提高钌催化剂的活性和稳定性,发展连续操作工艺,回收再利用贵金属。