HAT-plus重芳烃轻质化技术

HAT-plus重芳烃轻质化工艺采以大孔纳米分子筛为活性组分、非贵金属改性制备的催化剂,用于制备苯、甲苯和二甲苯.该催化剂具有高活性、高选择性和高稳定性.重芳烃处理能力高于国外现有工艺催化剂.稳定性实验结果表明,平均总转化率高于55%,BTX(苯、甲苯和二甲苯)总选择性大于75%/60,其中二甲苯选择性可达60%.HAT-plus重芳烃轻质化技术可满足不同工况要求.     

制取对二甲苯的新型甲苯择形催化剂的研制

在实验室通过对催化剂的配比、选择化改性剂及催化剂制备过程的考察和评价,研制了制取对二甲苯的新型甲苯临氢择形催化剂。研究结果表明,该沸石型催化剂,运转条件缓和,具有良好的活性、选择性及稳定性,再生后可基本恢复原有的催化性能。在甲苯转化率为３０％的情况下,对二甲苯的选择性为９０％,产物中对二甲苯的质量收率大于１２．０％,均优于国外同类催化剂。由于该催化剂在制备过程中选择了独特的载体和改性剂,达到了一至     

树枝状介孔二氧化硅纳米球负载氧化钴催化剂催化氧化甲苯

以树枝状介孔二氧化硅纳米球(DMSNs)为载体,采用等体积浸渍法制备了一系列不同钴负载量的催化剂,利用XRD、SEM、TEM、BET、H₂-TPR、O₂-TPD、XPS、EPR、Raman等技术对催化剂的物理化学性质进行了表征分析,同时考察了催化剂对甲苯的催化氧化活性及其稳定性。结果表明：所制备的钴基DMSNs催化剂具有高比表面积和有序介孔结构,有利于活性组分的分散及活性位与反应物的接触;随着Co负载量的增加,催化剂活性呈现先增加后下降的趋势;其中,10%Co/DMSNs催化剂活性最佳,甲苯转化率为90%时的温度(T90)达到268 ℃(质量空速为15000 mL/(g·h)、甲苯初始体积分数为50μL/L),并且表现了优异的抗水性能和稳定性。该催化剂活性组分主要以Co²⁺形式存在,拥有更多的氧空位和高活性氧物种,有利于甲苯催化氧化反应的进行。而载体特殊的形貌结构和钴氧物种与载体较强的相互作用提高了催化剂的稳定性。     

苯与合成气烃化催化剂的改进研究

采用浸渍法制备了多种用于苯与合成气烃化反应的催化剂,包括单金属和金属与酸性双功能催化剂,考察了不同金属、金属负载量、酸性中心数量、金属与酸中心距离对催化剂性能的影响,并对催化剂稳定性进行了评价。结果表明：金属Zn是活性最佳的金属组元;Zn与HZSM-5组成的双功能催化剂的活性高于单功能催化剂;适当的金属与酸中心比例有利于活性组分在载体上更好地分散,促进反应进行;采用浸渍法制备的催化剂,金属与酸中心距离更近,反应活性最高。300 h稳定性试验结果表明,苯转化率平均为36%,甲苯和C₈芳烃的总选择性达到90%,催化剂具有良好的活性和稳定性。     

高效甲苯歧化与烷基转移催化剂

甲苯歧化工艺工业化后,歧化催化剂研究的目标之一是寻求在高空速下具有高活性与高稳定性的催化剂。上海市石油化学研究所在研制成TC型歧化与烷基转移催化剂的基础上又研制成不添加其他活性组分的高硅氢型丝光沸石ZA型高效甲苯歧化与烷基转移催化剂。实验室制备的ZA型催化剂在小型固定床反应上进行了歧化与烷基转移反应活性考察,结果见表1。     

分子筛催化甲苯丙烯合成异丙基甲苯

研究了甲苯－ 丙烯烷基化合成异丙基甲苯分子筛型 Ｉ Ｐ Ｔ － ０８３ 催化剂性能。 结果表明,在适宜 的反应条件（ 反应温度４０３ ～４４３ Ｋ ,甲苯／ 丙烯摩尔比９／１ ～１０／１ ,质量空速 １ ．０ ～１ ．５ ｈ － １） 下,甲苯转化率９ ％ ～１１ ％ ,异丙基甲苯选择性 ９７５ ％ ～９８５ ％ ,邻－ 异丙基甲苯选择性 ３ ．５ ％ ～３ ．９ ％ ,单程反应的 稳定性超 过７５０ ｈ 。 催化剂具 有良好的制备重复性和再生性能。     

稀土对ZSM-5分子筛芳烃烷基化反应性能的影响

本文制备了含不同稀土量的改性ZSM-5分子筛催化剂,考察了它们的甲苯乙醇乙基化反应性能,发现在稀土含量大于4％时,催化剂具有较好的反应稳定性。选择了含稀土4％的改性催化剂,比较了反应条件对催化剂性能的影响,并选择出较佳的反应条件为:WHSV=1.5h~(-1)、370 C、甲苯/乙醇=2(摩尔比)。在此条件下作了200h的乙基化反应,该催化剂表现出良好的稳定性。     

化学液相沉积法改性ZSM-5沸石上甲苯择形歧化

采用化学液相沉积法制备了一系列硅改性的HZSM-5催化剂,在高压微型应反应器上评价了催化剂的甲苯歧化性能,考察了催化剂制备过程中沉积量、沉积次数对甲苯转化率和对二甲苯选择性的影响.     

用天然丝光沸石制备二甲苯异构化催化剂

用国产天然丝光沸石制取铜氢型二甲苯异构化催化剂,价廉易得,制备方便。催化剂的活性及选择性均优良,稳定性良好。本文报道了催化剂制备、评选以及稳定性、试验的方法和结果。     

镍盐前驱体对Ni改性HZSM-5择形催化甲苯与甲醇合成对二甲苯反应性能的影响

分别以硝酸镍、氯化镍、硫酸镍和乙酸镍为前驱体,采用浸渍法制备了Ni改性HZSM-5催化剂,并考察了其对甲苯甲醇烷基化反应合成对二甲苯的催化性能。采用XRD、TG-DTG、N₂吸附-脱附、H₂-TPR和NH₃-TPD手段对催化剂进行了表征。结果表明,由于镍盐前驱体中阴离子种类的不同,活性Ni物种在催化剂中的分散状态和存在形式不同,导致Ni改性催化剂具有不同的烷基化催化活性和加氢活性;与母体催化剂相比,催化甲苯甲醇烷基化反应的甲苯转化率降低,对二甲苯选择性呈现不同变化,并且Ni的加氢作用延缓了催化剂的积炭过程。以硝酸镍为前驱体制备的Ni改性催化剂中活性Ni物种晶粒尺寸较小,分散度较高,具有较高的烷基化催化活性和加氢活性,并且稳定性也比母体催化剂有所提高。     

ZSM-5分子筛晶粒大小和酸性对甲苯乙基化反应性能的影响

选择三种不同来源的ZSM-5分子筛原粉,研究了它们的甲苯乙醇乙基化反应性能及其稳定性。NL分子筛晶粒小、强酸中心数低是其具有良好的乙基化反应性能和稳定性的主要原因。在NL原粉基础上,制备了具有一定稳定性的乙基化催化剂Z937。     

新型苯与重芳烃烷基转移催化剂工艺条件的研究

选用独特结构的复合分子筛材料为酸性组元,制备了新型苯与重芳烃烷基转移催化剂。采用该催化剂,以苯和C_9~+重芳烃为原料,经烷基转移反应生产甲苯和C_8芳烃,研究了工艺条件对催化剂性能的影响,并考察了催化剂的稳定性。实验结果表明,该催化剂具有较高的活性和选择性,能在较高的空速下运行。优化的工艺条件为:反应温度370~420℃,反应压力1.5~3.5 MPa,重时空速2.0~3.0 h~(-1),氢烃摩尔比5.0~7.0。在此工艺条件范围内,经过1 000 h的长周期运行考察,催化剂的稳定性良好。稳定性实验的平均结果为:苯转化率为42.97%,重芳烃转化率为59.37%,甲苯及C8芳烃收率为98.20%。     

甲苯与乙醇选择性烷基化生成对甲乙苯

在ZSM-5沸石催化剂上甲苯与乙醇烷基化能直接生成甲乙苯和水。HZM-5通常只能得到三种异构体近似平衡组成的混合物。经水蒸汽处理的HZSM-5能够提高对位的选择性。由试验发现,甲苯乙基化其对位选择性随HZSM-5沸石的硅铝比增加而增加。经240小时稳定性试验表明,经磷酸改性的HZSM-5沸石催化剂的活性可达约11.5％,对位选择性可达97％以上。     

低积炭半再生重整催化剂的研发

在铂铢催化剂卜引入助剂钇,采用新颖的制备方法,开发了三金属PRT重整催化剂。采用专用的制备方法,催化剂上的金属组元分布均匀。引入助剂钇后,可以明显提高铂金属组分的热稳定性。中型装置试验和工业应用试验表明,催化剂的积炭速率明显降低;催化剂具有较好的活性、选择性和稳定性。因此,催化剂具有较好的工业化应用效果。     

ZSM-5型甲苯-甲醇烷基化催化剂失活原因的探讨

以甲醇转化及甲苯-甲醇烷基化反应为探针,考察了 ZSM-5型甲苯-甲醇烷基化催化剂的活性稳定性。用 TPD、(?)R 等方法测试了催化剂表面酸性质,表明沸石表面酸性质及载体本身的性质均是影响催化剂活性稳定性的重要因素。催化剂表面上的 L 酸中心与较强的 B 酸中心共同存在时可加速甲醇自身转化反应,从而引起催化剂积炭失活,稳定性下降。     

La-OMS-2催化剂催化甲苯氧化制苯甲醛

合成了氧化锰八面体(OMS-2)分子筛,采用离子交换法和浸渍法制备了稀土金属La改性的OMS-2分子筛(La-OMS-2)催化剂,并用于甲苯液相选择性氧化制苯甲醛,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、氧气流量及溶剂种类对甲苯转化率和苯甲醛选择性的影响,对La-OMS-2催化剂进行了X射线衍射表征和BET比表面积测定。实验结果表明,离子交换法制备的La-OMS-2-A催化剂的活性高于浸渍法制备的La-OMS-2-B催化剂,在甲苯0.1mol、溶剂冰乙酸10mL、氧气流量60mL/min、La-OMS-2-A催化剂用量0.10g、反应温度353K、反应时间1.0h的条件下,甲苯转化率达61%,苯甲醛收率为56%。加入La对OMS-2分子筛中的MnO晶格结构产生了影响,提高了苯甲醛的收率。     

水对3Si-5P-3Mg-ZSM-5催化剂催化甲苯甲醇烷基化反应性能的影响

复合改性3Si-5P-3Mg-ZSM-5催化剂用于甲苯甲醇烷基化制备对二甲苯（PX）,在进料过程中引入一定比例的水蒸气,考察水蒸气用量对催化剂反应活性、PX选择性和稳定性的影响,采用X射线衍射、N₂吸附-脱附、NH₃程序升温脱附、吡啶吸附红外光谱等表征手段对3Si-5P-3Mg-ZSM-5催化剂的新剂和7次再生剂进行分析。结果表明,在甲苯甲醇烷基化反应过程中,适量通水可提高该反应的甲苯转化率、PX选择性和催化剂抗积炭性能,这是由于水的通入降低了催化剂表面和微孔内强酸中心数量,抑制了二甲苯异构化和积炭前体生成的速率;在n（H2O）/n(甲苯和甲醇)为10∶1、反应时间为50 h的条件下,甲苯转化率可维持在23%左右,PX选择性可达74%。对3Si-5P-3Mg-ZSM-5催化剂的再生剂反应性能评价表明,积炭是导致催化剂活性下降的主要原因,通水并未对催化剂的骨架结构和活性组分有严重破坏作用,且反复再生后的催化剂反应性能均可恢复到新鲜催化剂的水平。。     

甲苯在NiZSM-5沸石上的转化

用脉冲微反技术考察了甲苯在各种 NiZSM-5沸石上的转化。具体讨论了甲苯在该类催化剂上转化的活性中心及制备方法、沸石 Na 含量、镍负载量等因素对甲苯转化的影响。提出了甲苯在该类催化剂上可能的转化机制。     

甲基铝氧烷合成中试研究

进行了甲基铝氧烷(MAO)合成的中试研究.考察了MAO合成中试流程,系统运行的稳定性和产品应用性能等因素.实验结果表明,MAO中试试验过程的收率稳定在40%以上,批产量达到76 kg(10%MAO甲苯溶液);在40℃、0.1 MPa条件下,MAO的常压均相聚合活性达到323 kg/(mol·h),经韩国LG化学公司制备成负载型催化剂后,催化剂活性达到16.7 kg/(g·h).     

甲苯甲醇流化床催化制对二甲苯工艺研究

研究了甲苯和甲醇为原料通过流化床催化工艺选择性制备对二甲苯工艺,考察了催化剂粒度、催化剂积炭、温度、压力、水/甲苯比及甲苯质量空速对反应的影响。结果表明,反应压力对转化率和选择性影响较小,在合适的粒度和催化剂积炭范围内,较佳的工艺条件为:500~520℃,水/甲苯质量比0.2,甲苯质量空速2~4 h~(-1)。在较佳的工艺条件下,甲苯单程转化率可以超过50%,甲醇单程转化率大于98%,对二甲苯的选择性大于85%。