尿素醇解法合成氨基甲酸乙酯

本文采用尿素醇解法合成了氨基甲酸酯类化合物中的典型产品氨基甲酸乙酯。在高压反应釜中采用单因素法合成的最优条件为:乙醇与尿素的最佳摩尔比为7∶1,反应温度180℃,催化剂用量为总体系的4%。反应时间为2～3 h。在此条件下,氨基甲酸乙酯的产率可以达到92.3%。     

尿素醇解法合成氨基甲酸乙酯的研究

氨基甲酸乙酯是化工生产中的重要原料，具有广泛的用途，可作农药、医药等有机合成的中间体，可用于合成异氰酸酯、无毒聚氨酯、三聚氰胺衍生物、聚乙酰胺等化合物。传统的合成方法主要是以光气为原料，经醇解和氨解得到氨基甲酸酯。以往采用的硝酸脲素盐法，虽避免了使用光气，但硝酸脲盐易爆炸，工业生产事故产率高，收率低，不能大规模生产。近来由尿素和乙醇合成氨基甲酸甲酯受到很大重视，具有很好的应用前景。本文采用尿素直接醇解合成氨基甲酸乙酯，     

尿素醇解法合成氨基甲酸酯类化合物

尿素与醇混合,以发烟H2SO4作催化剂,回流得到白色的硫酸氢铵固体,过滤后滤液常压蒸馏,除去多余的醇,得到氨基甲酸酯晶体.该合成路线设备简单、操作简便、原料价格低廉、产率高,副产化肥NH4HSO4降低了成本、提高了经济效益,适合工业化生产.     

尿素醇解法合成氨基甲酸甲酯平衡常数的测定

文章测定了尿素醇解法合成氨基甲酸甲酯的平衡常数。在433.15K时,无催化剂条件下,甲醇和尿素在高压釜内反应生成氨基甲酸甲酯,待反应达到平衡后,通过气相色谱仪和液相色谱仪测定平衡混合物的组成来计算反应的平衡常数。气相可近似认为是氨气和甲醇组成的二元混合物,液相近似认为是尿素、甲醇和氨基甲酸甲酯组成的三元混合物。实验结果表明,实验重现性较好,平衡常数数值是可靠的。     

尿素甲醇合成氨基甲酸甲酯的研究

以尿素和甲醇为原料不用催化剂条件下合成了氨基甲酸甲酯(MC),采用萃取重结晶法对产物提纯并进行结构表征,通过正交实验确定了反应的最佳工艺条件为:n(尿素)∶n(甲醇)=1∶7,反应温度为160℃,反应时间为2h,尿素转化为氨基甲酸甲酯的单程转化率为53.1％.通过降温、解压排除副产物氨气后在同一条件下2次反应可使转化率达到79.4％,再降温、解压排除氨气,在同一条件下3次反应转化率可达到85.7％.     

尿素醇解法合成碳酸二甲酯的研究进展

综述了尿素醇解法合成碳酸二甲酯的工艺研究中有关反应的热力学的可行性及相应的催化剂研究进展,归纳了工艺研究中所采用的实验装置的主要类型。分析了该工艺研究目前存在的主要问题,提出了设计融熔尿素醇解工艺和采用氨基钠作催化剂的构想。     

尿素醇解法制备碳酸二甲酯

在对国内外合成碳酸二甲酯的研究状况综合分析的基础上,着重介绍了一种新的合成碳酸二甲酯的方法,即以甲醇和尿素为原料、以有机锡为催化剂的尿素醇解法.详细讨论了该方法所涉及的催化剂制备、反应机理、生产工艺和技术特点,指出尿素醇解法制备碳酸二甲酯是一种绿色化工生产工艺,具有广阔的发展前景.     

催化羰化法合成氨基甲酸酯研究进展

总结了近年催化羰化法合成氨基甲酸酯的主要研究成果,比较了氧化羰化、还原羰化和氧化还原羰化不同催化体系和催化机理,指出寻找高效价廉催化体系和多相催化研究是今后研究的重点.     

碳酸二甲酯胺解合成氨基甲酸酯催化剂的研究进展

介绍了几种氨基甲酸酯的合成方法,包括氨基的氧化羰化法、硝基的还原羰化法、苯胺、硝基苯联合法和碳酸二甲酯的胺解法。主要综述了碳酸二甲酯胺解合成氨基甲酸酯催化剂的进展。认为碳酸酯胺解法是一种较有前途的方法,碳酸二甲酯胺解合成氨基甲酸酯是更具有工业应用前景的合成路线。     

羰基化法合成氨基甲酸酯催化剂的研究进展

对氧化羰基化法、还原羰基化法及氧化还原羰基化法3种羰基化合成氨基甲酸酯方法中催化剂的研究进展进行了综述,其中着重讨论了各种配体及助剂对催化剂活性的影响。指出今后的研究应集中在寻找高效、价廉及可重复使用的催化体系或对高效的均相催化体系进行负载化以及研究多相催化体系的催化机理。     

尿素和甲醇反应制氨基甲酸甲酯的研究

尿素和甲醇在自制催化剂作用下制备氨基甲酸甲酯（MC）,通过测试分析计算MC的收率,比较不同方法制备出的负载型金属氧化物催化剂的催化活性,并对活性好的催化剂进行SEM和XRD表征。实验结果表明,金属氧化物负载型催化剂中ZnO-KOH对合成氨基甲酸甲酯具有较高的催化活性,其反应优化条件为：n(甲醇)∶n(尿素)＝60、催化剂ZnO-KOH用量为甲醇和尿素质量的4％、反应时间为8 h和反应温度为185 ℃,MC的收率可达84.46％。     

单模聚焦微波合成苯甲酸乙酯的研究

利用Discover单模聚焦微波精确有机合成系统,研究了标题化合物的合成反应.实验中考察了反应时间、反应温度、催化剂用量、微波功率及酸醇物质的量比的影响.实验结果表明,在最佳条件:n(浓硫酸):n(苯甲酸):n(乙醇)为0.54:1:3,微波功率为125 W,微波辐射温度70℃,微波辐射时间为15 min的条件下,酯化率可达84.9%.产物经傅里叶红外光谱的表征,证实与目标产物完全一致.     

异丁酰乙酸乙酯的合成

分别以乙醇镁和氯化镁/三乙胺为催化剂对异丁酰乙酸乙酯的合成进行了研究,并对氯化镁/三乙胺法的反应时间对产率的影响作了进一步考察。当原料配比为n异丁酰氯∶n丙二酸单乙酯钾∶n氯化镁∶n三乙胺=1∶1.4∶1.68∶3.5,反应时间12 h,温度0~5℃时,产率可达61%。     

尿素直接醇解合成碳酸二甲酯研究进展

综述了尿素直接醇解合成碳酸二甲酯的热力学,反应工艺和相应催化剂的研究进展。反应工艺主要为间歇和连续工艺,间歇工艺操作简单、但受热力学影响,产品产率较低且后续产物分离困难;连续工艺可使产物及时移出,提高产率,且后续分离变得相对简单。对两种工艺所用催化剂进行了讨论。     

尿素合成条件下甲胺冷凝器物料平衡计算

讨论在尿素合成条件下，甲胺冷凝器内的物料平衡计算。采用元素平衡法，结合汽液相平衡，化学平衡原理，建立了较完善的、符合实际生产过程的热力学模型，并得出一种比较精确的物料平衡计算方法。     

尿素醇解法合成碳酸乙烯酯

在干燥碱式碳酸锌催化剂的作用下,以尿素和乙二醇（EG）为原料合成碳酸乙烯酯（EC）。重点考察了催化剂用量、原料配比、反应温度、反应时间对反应结果的影响。并通过GC-MS、FTIR和XRD分析,初步探索了反应机理以及碱式碳酸锌的作用机理。结果表明：当催化剂用量为尿素质量的6%,原料配比n（EG）∶n（尿素）=1∶1,反应温度160℃,反应时间3h,反应压力为0.01MPa时,碳酸乙烯酯收率达到91.64%。尿素和乙二醇合成碳酸乙烯酯的反应中,尿素首先分解生成异氰酸,异氰酸再与乙二醇反应生成中间产物2-羟乙基氨基甲酸酯（2-HEC）,最后2-羟乙基氨基甲酸酯脱氨环化生成碳酸乙烯酯。所用碱式碳酸锌催化剂中存在Zn₄CO₃（OH）₆·H₂O和ZnO两种晶相,且以ZnO为主活性组分,两种晶相的协同作用提高了反应收率。     

DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯合成及拆分的研究

本文以对甲砜基苯丝氨酸铜为原料,浓硫酸为催化剂研究了DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的制备工艺。通过对制备DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯工艺影响因素的考察,确定了最佳的工艺条件为：n(对甲砜基苯丝氨酸铜): n(浓硫酸): n(乙醇)=1:6:50,反应温度83℃,反应时间10 h,0 ℃下析晶,氨析时的pH=7.5。在该条件下DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯收率为92%左右。对酯化废液及氨析废液中的DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯进行回收,最终DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的收率提高到98%左右。采用IR, 1H NMR和HPLC进行分析与表征,确认所合成的产物为高纯度的DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯。以D-酒石酸作为手性拆分剂对DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯进行拆分,实验结果显示拆分最佳工艺为：n（DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯）: n（D-酒石酸）: n（甲醇）=1:1:50,氨析过程中的pH =7.5时,D-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯收率为93.81%.     

固体光气法合成(2-取代-1,3-二酮-2,3-二氢-1H-5-异吲哚基)氨基甲酸乙酯

5种N 取代 4 氨基 邻苯二甲酰亚胺(Ⅰ)分别与固体光气在N2保护下,于乙酸乙酯中,在-10～0℃反应4h,再于室温下反应8h,得到相应的N,N′ 二(2 取代 1,3 二酮 2,3 二氢 1H 5 异吲哚基)脲(Ⅱ)及(2 取代 1,3 二酮 2,3 二氢 1H 5 异吲哚基)氨基甲酸乙酯(Ⅲ)。其中,Ⅱ的产率为70%～90%,Ⅲ的产率为10%～27%。产物Ⅲ的结构经1HNMR、IR、元素分析和FABMS证实。     

氧化锌催化尿素醇解制备碳酸二甲酯的研究

研究了在600 ℃焙烧氧化锌、醋酸锌和沉淀法制得碳酸锌而得到的氧化锌催化剂对尿素醇解制备碳酸二甲酯的催化作用。实验表明，通过引入少量的甲醇钠，使中间产物氨基甲酸甲酯的产率有明显提高。由此证明尿素醇解是分两步进行。探讨了在甲醇钠作用下氧化锌催化尿素醇解的影响因素。