N,N,N′,N′-四(2-氰基乙基)乙二胺的合成及表征

利用乙二胺与丙烯腈的亲核加成反应合成了一种新的有机化合物 N,N,N′,N′-四 ( 2 -氰基乙基 )乙二胺 ,用红外光谱、1H NMR核磁共振谱、热重分析、元素分析、质谱分析等对其进行了结构和热性质的表征。结果证明所合成的化合物即为标题化合物 ,该化合物主要热失重温度区域为1 62 .2 8～ 40 0℃ ,在 30 0℃以下具有稳定的热性质     

N,N,N′,N″,N″-五(2-氰基乙基)二乙烯三胺的合成及表征

利用二乙烯三胺与丙烯腈的亲核加成反应合成了一种新的有机化合物 N,N,N′,N″,N″-五( 2 -氰基乙基 )二乙烯三胺 ,标题化合物经元素分析 ,IR,ES- MS,TG- DSC进行了结构和热性质的表征。结果证明所合成的化合物即为标题化合物 ,在 30 0℃以下具有稳定的热性质     

N,N,N'''',N",N"-五(2-氰基乙基)二乙烯三胺的合成及表征

利用二乙烯三胺与丙烯腈的亲核加成反应合成了一种新的有机化合物N,N,N′,N″,N″五(2-氰基乙基)二乙烯三胺,标题化合物经元素分析,IR,ES-MS,TG-DSC进行了结构和热性质的表征.结果证明所合成的化合物即为标题化合物,在300℃以下具有稳定的热性质.     

N，N′-二（2，3，4-三-O-乙酰基）葡萄糖二氨基二苯甲烷苷的合成

以D-葡萄糖和N,N’-二氨基二苯甲烷为原料,在甲醇溶剂中合成N,N’-二葡萄糖二氨基二苯甲烷苷。该产物在吡啶溶剂中与乙酸酐反应,得到N,N’-二（2,3,4,6-四-o-乙酰基）葡萄糖二氨基二苯甲烷苷,然后在1％的碘-甲醇催化条件下,选择性的脱去C-6（6’）上的乙酰基,最终得到N,N’-二（2,3,4-三-o-乙酰基）葡萄糖二氨基二苯甲烷苷。该产物的合成方法未见有文献报道,所得各化合物的结构均由IR、^1HNMR等进行了分析表征。     

N，N′-二（2，3，4-三-O-乙酰基）葡萄糖二氨基二苯甲烷苷的合成

以D-葡萄糖和N,N’-二氨基二苯甲烷为原料,在甲醇溶剂中合成N,N’-二葡萄糖二氨基二苯甲烷苷。该产物在吡啶溶剂中与乙酸酐反应,得到N,N’-二（2,3,4,6-四-o-乙酰基）葡萄糖二氨基二苯甲烷苷,然后在1％的碘-甲醇催化条件下,选择性的脱去C-6（6’）上的乙酰基,最终得到N,N’-二（2,3,4-三-o-乙酰基）葡萄糖二氨基二苯甲烷苷。该产物的合成方法未见有文献报道,所得各化合物的结构均由IR、^1HNMR等进行了分析表征。     

基于2，2’-联吡啶-5，5’-二羧酸配合物的合成及其表征

为了探索芳香族二羧酸的配位性能,评价金属镉离子与芳香族二羧酸配位几何结构对其骨架的影响,基于2,2’-联吡啶-5,5’-二羧酸配体,通过溶剂热法成功合成了配合物 ｛［Cd（L）］·DMF·0.5H₂O｝n。并通过傅里叶红外光谱、X-射线单晶衍射和热重分析仪对镉配合物的晶体结构和热稳定性能进行了测试。结果表明:Cd离子与配体采用六配位模式,晶体属于单斜晶系P2（1）/c空间群;在400 ℃ 前,配合物骨架并未分解,475 ℃ 后配合物热降解曲线趋于平稳,表明配合物具有较高的热稳定性。本研究为2,2-联吡啶-5,5-二羧酸基MOFs材料的合成提供了一定的参考。     

N,N’-1,2-乙烷-双[5,6-二溴降冰片烷-2,3-二酰亚胺]的合成

二甲苯和丙酸混合液作溶剂,磷酸作催化剂,合成了聚烯烃的高效溴系阻燃剂N,N,-1,2-乙烷-双[5,6-二溴降冰片烷-2,3-二酰亚胺],改进了以乙酸酐作脱水剂的原有的合成工艺,克服了成本高、难处理的弊端。该法成本低、易操作,产率和纯度都较高。     

Gemini表面活性剂N,N’-双脂酰基乙二胺二乙磺酸钠的性能研究

采用乙烯基磺酸钠、乙二胺、高级脂肪酸等为主要原料,通过加成和酰化反应合成了一系列Gemini表面活性剂——N,N’-双脂酰基乙二胺二乙磺酸钠,考察了其表面张力、乳化性、增溶性和泡沫性等,并与传统表面活性剂进行了比较。结果表明,N,N’-双辛酰基乙二胺二乙磺酸钠（DTM-8）、N,N’-双癸酰基乙二胺二乙磺酸钠（DTM-10）、N,N’-双月桂酰基乙二胺二乙磺酸钠（DTM-12）的临界胶束浓度（cmc）分别为2.0,0.5,0.4 mmol/L,比传统表面活性剂低约一个数量级;临界胶束浓度下的表面张力分别为35.0,26.7,20.8 mN/m。DTM-8,DTM-10,DTM-12对正己烷的最大增溶量分别为0.85,0.87,0.91,高于十二烷基苯磺酸钠（0.64）和十二烷基三甲基氯化铵（0.68）;表面活性剂的乳化能力,起泡性和稳泡性均随着烷酰基碳链的增长而增强。     

N,N’-双（1-苯基亚乙基）乙二亚胺及其类似物在低共熔物催化下的合成

使用氯化胆碱与对甲苯磺酸配制成一种低共熔物,以此低共熔物为催化剂,甲苯为溶剂,加热反应1 h,成功制备了多个重要有机合成中间体——N,N’-双（1-苯基亚乙基）乙二亚胺及其类似物,产率为86%-94%。低共熔物可以至少重复利用5次。该反应过程具有快速、安全、简便、原料廉价等优点。     

BF3·Et2O催化关环法简便合成黄烷-7-羟基-3'''',4''''-甲二氧基黄烷和4''''-羟基-7-甲氧基黄烷

利用BF3·EtO关环形成吡喃合成黄烷化合物是一种新的简便方法,用此方法合成了两种天然化合物7-羟基-3’,4’-甲二氧基黄烷和4’羟基-7-甲氧基黄烷.     

2-（4-硝基苯基）吡咯烷[3’，4’：1，2][60]富勒烯的合成与工艺研究

以C60对-硝基苯甲醛和甘氨酸为原料合成得到2-（4-硝基苯基）吡咯烷[3’，4’：1，2][60]富勒烯1.通过正交试验对产物1的合成工艺条件进行研究，探讨了反应物计量比、温度、时间和溶剂体积等对产物1产率的影响，得到了合成产物1的最佳工艺条件：反应物计量比为1：2：4、温度为90℃、反应时间为48h、溶剂甲苯体积为80mL，此时产物1产率可达到79．6％（以消耗的C60计）。利用紫外可见光谱、红外光谱、质谱、核磁共振谱等检测手段对合成产物1结构进行了表征。     

固定床催化合成N,N,N′,N′-四甲基乙二胺的研究

通过自制备的金属负载型催化剂,以二甲胺和乙二醇为原料,在气固固定床反应器中合成了N,N,N′,N′-四甲基乙二胺.以γ-Al2O3为载体,Cu、Ni、Cr、Zn等金属为活性组分,通过浸渍法制备了3种二元金属负载型催化剂:Cu-Ni型、Cu-Zn型、Cu-Cr型.在相同条件下对3种催化剂的催化性能进行了考察,对乙二醇转化率及四甲基乙二胺的选择性进行了分析,结果表明:Cu-Ni型催化剂的催化效果最佳.通过平行实验对反应温度、胺醇的物质的量比及体积空速进行了研究,获得了较优的条件区间范围.根据平行实验结果,采用响应面实验设计方法(DesignEx-pert软件)对反应条件进行了优化,获得了最优的反应条件:以Cu-Ni为活性组分的催化剂进行催化,反应温度为204.81℃,胺醇的物质的量比为5.27,体积空速为0.29h-1,最佳产率可以达到79.84%.     

N′-芳基-N，N-二乙基乙二胺衍生物荧光光谱的理论研究

采用量子化学密度泛函（B3LYP）方法在6-31g水平上对3种N′-芳基-N,N-二乙基乙二胺衍生物进行构型优化,经振动分析,未出现虚频率。在此基础上用TD—DFT方法计算了3种化合物的荧光激发波长,然后用CIS组态相互作用方法分别优化了3种化合物在激发态的构型,并对其荧光发射光谱进行了计算。计算结果显示,激发与发射光谱与实验值符合的很好。     

N,N′-二仲丁基对苯二胺抗氧剂的合成

以对苯二胺、丁酮为原料,在自制的铜铬催化剂和氢气存在下合成了N,N′-二仲丁基对苯二胺。研究了催化剂的制作工艺,并考察了催化剂用量、反应温度、压力、反应时间对产物收率的影响,寻找到合适的催化剂制作工艺条件及抗氧剂的制备条件:硝酸铜、硝酸铬、硝酸钡按10∶10∶1质量比混合后,于400℃下分解1.5 h,然后经水洗活化制得催化剂;催化剂加入量占对苯二胺的质量分数为4%;反应温度160℃,压力3.3~5.6MPa,反应时间12 h,N,N′-二仲丁基对苯二胺收率超过95%。将合成的N,N′-二仲丁基对苯二胺加入汽油(30μg.g-1)中,汽油诱导期较加入常规的抗氧化剂明显增加。     

2，6-（4-氯甲基苯基）苯并[1，2-d；5，4-d’]二噁唑的合成

2，6-二（4-氯甲基苯基）苯并[1，2-d；5，4-d’]二唣唑是含有两个苄基氯的双官能团芳杂环化合物，是合成聚对苯乙炔类发光材料的重要中间体。分别以对甲基苯甲酸和对氯甲基苯甲酸以及对氰基氯苄为主要原料，与4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐进行环合反应，合成了2，6-二（4-氯甲基苯基）苯并[1，2-d；5，4-d’]二噁唑，并采用IR，^1H NMR和元素分析等分析方法对产物结构进行了确认。同时研究了各步操作对其收率与产物纯度的影响。     

4’-己氧基联苯-4-甲酸己酯液晶的合成及性能研究

为了简化液晶材料的合成工艺,本文研究了一种威廉逊醚化反应和酯化反应"一锅法"合成4’-己氧基联苯-4-甲酸己酯的方法.通过核磁共振谱、气相-质谱联用以及红外光谱确认了目标化合物的分子结构.采用差示扫描量热法、偏光显微镜、热重分析法研究了目标化合物的液晶性能和热稳定性.结果表明:在碳酸钠存在下,以18-冠醚-6为催化剂,通过控制4’-羟基联苯-4-羧酸和溴代正己烷的摩尔比例为1∶1.5,可实现醚化酯化"一锅法"合成;该化合物在液晶相范围(79.96-86.06℃)呈近晶相焦锥织构,在205℃以下具有良好的热稳定性.     

农药中间体2-氰甲基-4-(2’,6’-二氟苯基)噻唑的合成

通过三步反应合成肉桂腈类农药中间体2-氰甲基-4-(2’,6’-二氟苯基)噻唑.首先以丙二腈和2,6-二氟苯乙酮为原料分别制得2-氰基硫代乙酰胺和2-溴-2’,6’-二氟苯乙酮,再使两种产物在室温下环合得2-氰甲基-4-(2’,6’-二氟苯基)噻唑总收率达40%.产物结构经GC-MS,1HNMR,MS和元素分析表征.     

2，2’-二甲基-4，4’-联噻唑与甘氨酸分子间相互作用的理论研究

应用杂化泛函（X3LYP和B3LYP）及从头算理论MP2／6—31G（d,p）对tFans-2,2’-二甲基-4,4’-联噻唑-甘氨酸（I）,cis-2,2’-二甲基-4,4’-联噻唑-甘氨酸（Ⅱ）形成的1：1氢键复合物进行了计算研究．结果表明,2,2’-二甲基-4,4’-联噻唑在气相条件下,反式构象比顺式构象稳定．甘氨酸与2,2’-二甲基-4,4’-联噻唑形成的复合物存在较强的氢键,表现为氮原子的孤对电子与甘氨酸分子中的O—H反键σ轨道的相互作用,氢键作用使2,2＇-二甲基-4,4’-联噻唑-甘氨酸复合物的顺式结构（Ⅱ）更稳定．     

支爪形聚酰胺的合成和表征

利用乙二胺和丙烯腈的亲核加成反应合成了一种有机多腈N,N,N′,N′-四(2-氰基乙基)乙二胺;以Raney Ni对N,N,N′,N′-四(2-氰基乙基)乙二胺进行催化加氢,得到N,N,N′,N′-四(3-氨基丙基)乙二胺;再将该化合物与精二聚酸进行缩聚反应,制得新型支爪形聚酰胺。采用红外、核磁、质谱、热分析的方法对支爪形聚酰胺的结构进行表征。     

2,3-双芳亚氨基-1,4-二硫杂环己烷的特征红外光谱

合成了一系列2,3-双芳亚氨基-1,4-二硫杂环己烷类化合物,由元素分析、红外光谱分析(IR)、氢核磁共振谱分析(1H NMR)、质谱分析(MS)初步确定了化合物的结构,并以单晶X射线衍射分析对其结构进一步确证。这里主要研究了2,3-双芳亚氨基-1,4-二硫杂环己烷类化合物的红外光谱,归属了主要红外吸收谱带。探讨了它们随化合物结构变化的规律,确定了该类化合物结构的红外光谱分析判据。