N-苄基丙烯酰胺的合成

以丙烯腈和苯甲醇为原料，浓硫酸作催化剂，合成了N-苄基丙烯酰胺（N-BAA）。考察了反应温度、反应时间和催化剂用量等因素对产物收率的影响，得出了最佳反应条件：n（丙烯腈）：n（苯甲醇）：n（浓硫酸）=3：1：1．2，反应时间3h，反应温度60℃。在最佳条件下，N-BAA的收率可达92％。每100g粗产物用10％氢氧化钠溶液提纯，精制产物纯度可达99．80％，熔点为64～65℃。通过红外光谱对产物结构进行了表征。     

苯酚甲醇气相催化甲基化合成邻甲酚和2,6-二甲酚

筛选苯酚甲醇气相催化甲基化合成邻甲酚和２，６－二甲酚的催化剂，以Ｖ２Ｏ５－Ｆｅ２Ｏ３系催化剂性能最佳，并通过添加助催化剂ＣｕＯ、ＰｂＯ２、Ｃｒ２Ｏ３和ＣｅＯ２等进行性能调变，进行工艺条件试验和寿命运转，反应温度３００～３５０℃，原料配比苯酚甲醇水为１４３（摩尔比）。空速２５０ｈ－１，苯酚转化率７０％，邻甲酚收率５０％，催化剂寿命＞８００ｈ。     

国外动态

<正> 甲醇法醋酸新型高效催化剂化学工业时报(日),11月25日,(1981)。日本东京大学采用非铑催化剂由甲醇合成醋酸获得成功。新法采用含2—3％Ni的活性炭载体催化剂,在250℃、10大气压下由甲醇和CO合成醋酸。反应结果,进料甲醇的10％转化为醋酸,选择率70％。由甲醇合成醋酸是C_1化学中具有竞争性的新技术,工业上主要采用美国孟山都法(铑法),其全世界总产量目前已达到100万吨以上。新法与其相比,可用不锈钢代替特殊钢反应釜,催化剂便宜。据估算,新法比旧法投资约便宜30％。     

低温甲醇工艺

利用新方法将天然气变成甲醇,有可能使一种甲醇合成、运输与销售的配套系统,形成与通常液化天然气系统竞争的局面。新方法由美国 Brookha-ven 国立研究所开发。由于使用新研制的催化剂,使甲醇合成温度由约275℃降至100℃左右。新催化剂为液体,能使合成反应在均匀等温条件下进行,也不像大多数固体     

超细ZrO_2催化剂上合成甲醇和异丁醇

采用超临界干燥法制备ＺｒＯ２超细催化剂，用于合成气高选择性合成甲醇、异丁醇。考察了碱金属助剂、焙烧温度、焙烧时间、助剂Ｋ２Ｏ含量、成型压力及反应温度等对合成甲醇、异丁醇的影响。结果是浸渍２％Ｋ２Ｏ、经６００℃焙烧４ｈ后得到的催化剂可高选择性合成甲醇、异丁醇，在４２０℃、１０ＭＰａ、５０００ｈ－１条件下生成异丁醇的组成为１６．３１％（ｍａｓｓ），时空产率为８．９０ｍｌ／（ｈ·Ｌ）。     

三氯化铁催化合成乙酸戊酯的研究

以三氯化铁为催化剂．由冰乙酸和正戊醇合成了乙酸戊酯。考察了催化剂品种及用量、醇酸摩尔比、反应时间、反应温度对酯化率的影响。结果表明，三氯化铁是合成乙酸戊酯的良好催化剂。确定了最佳反应条件：催化剂用量占反应物料总质量的3．0％，醇酸摩尔比1．2：1，反应时间60min，反应温度112～140℃。在此条件下，酯化率可达86．0％。     

甲醇尿素均相催化合成氨基甲酸甲酯的研究

以甲醇和尿素为原料在有机金属催化剂均相催化下合成了氨基甲酸甲酯（MC）,优化的反应条件为：甲醇与尿素进料比为1．5（物质的量之比）,溶剂与尿素质量比为0．65,催化剂用量为0．1mol／L,反应温度160℃—170℃,反应时间为6h。在上述体系和反应条件下MC收率达83％以上,MC合成选择性为98．1％以上。     

浆态床合成二甲醚复合催化剂失活的初步研究

在温度240-280℃、压力5.0 MPa的反应条件下,考察了浆态床反应器中甲醇脱水催化剂和甲醇合成催化剂的稳定性。研究发现,甲醇合成催化剂稳定性对二甲醚复合催化剂有较大的影响。实验结果表明,在200 h的稳定性实验中,甲醇脱水催化剂改性γ-Al2O3稳定性较好,而甲醇合成催化剂CuZnAl(O)失活较快。复合催化剂的失活主要是由于甲醇合成催化剂的失活造成的。     

合成气一步法制二甲醚催化剂的有效导热系数

使用稳态热流法测量了220℃～260℃范围内XNC-98型甲醇合成催化剂及CNM-3型甲醇脱水催化剂的导热系数,实验结果显示,在上述温度范围内两种催化剂的导热系数与温度成线性关系。提出由两种催化剂均匀混合而成混合催化剂的并联传热简化模型和导热系数的计算式,测量了甲醇合成催化剂和甲醇脱水催化剂的质量比分别为1∶1和2∶1时合成气一步法制二甲醚的双功能催化剂的导热系数,计算值与实验值的最大误差不超过2%。实验结果表明该模型可以用于计算混合催化剂的导热系数。     

浆态床二甲醚合成的本征动力学研究

在温度240～282℃、压力4～6MPa、x0H2/x0CO=0 99～2 33、相对甲醇催化剂进气空速为10000h-1、甲醇合成催化剂4g、甲醇脱水催化剂0 05～0 30g的反应条件下,于250mL高压搅拌釜中进行了浆态床二甲醚合成过程的本征动力学研究。在消除了内外扩散传质影响和保持催化剂稳定性的前提下,测定了本征动力学数据。采用Graaf的甲醇合成动力学模型和Bercic的甲醇脱水动力学模型对实验数据进行拟合后,甲醇、二甲醚和CO2的表观生成速率的计算值和实验值误差分别在±13%,±15%和±26%以内。     

催化剂比例与温度对浆态床合成气制二甲醚的影响

采用甲醇合成催化剂和甲醇脱水催化剂组成的双功能催化剂，在两者比例１～１０和反应温度２６０～３００℃范围内，研究了浆态床合成气制二甲醚双功能催化剂的性能，发现催化剂比例对催化活性影响显著。在催化剂比例１～３范围内，ＣＯ、Ｈ２转化率和二甲醚生成速率随催化剂比例的增大而很快升高，在催化剂比例３～７时达最高值，而后缓慢下降；双功能催化剂间存在协同作用，可显著提高二甲醚与甲醇当量生成速率；温度对二甲醚选择性影响显著，随着温度升高，烃类选择性增加，二甲醚选择性相应降低。最佳催化剂比例为３～５，与此匹配的反应温度为２８０～２９０℃     

甲醇气相羰基化合成乙酸镍基催化剂的评选

对以甲醇气相羰基化合成乙酸镍基催化剂作了评选。采用正交设计法，在低压条件下评选出活性较高的Ｎｉ－Ｗ和Ｎｉ－Ｖ催化剂的组成及相应的最佳工艺条件，获得了乙酸收率达６０％以上，选择性达７０％以上，甲醇转化率达８５％以上的结果     

二聚酸甲酯的合成

以二聚酸和甲醇为反应原料、固体酸为催化剂，采用直接酯化的方法合成了二聚酸甲酯。考察了反应时间、反应物摩尔比以及催化剂种类对反应的影响。较佳反应条件是甲醇回流下反应，反应时间1h，二聚酸与甲醇摩尔比1：6，催化剂用量（以体系质量计）2％。在此优化条件下产品收率91％，酸值5mgKOH／g。产物结构通过FT-IR进行确证。     

甲醇－乙醇脱氢法合成乙酸甲酯

在Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ／Ｚｒ催化剂上由甲醇、乙醇脱氢一步合成乙酸甲酯。考察了温度、压力、进料空速对反应的影响。催化剂在２４０～３００℃，液空速１．５～１０ｈ－１、压力０．１～１．８ＭＰａ均有很好的活性，其中在进料液空速２．５ｈ－１、２７０℃、０．１ＭＰａ压力下醇转化率为４７．５％，酯选择性为８７．４％，乙酸甲酯在液相产物中占３２．６％（ｍａｓｓ），乙酸乙酯占１１．６％（ｍａｓｓ）。     

甲醇－乙醇脱氢法合成乙酸甲酯

在Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ／Ｚｒ催化剂上由甲醇、乙醇脱氢一步合成乙酸甲酯。考察了温度、压力、进料空速对反应的影响。催化剂在２４０～３００℃，液空速１．５～１０ｈ－１、压力０．１～１．８ＭＰａ均有很好的活性，其中在进料液空速２．５ｈ－１、２７０℃、０．１ＭＰａ压力下醇转化率为４７．５％，酯选择性为８７．４％，乙酸甲酯在液相产物中占３２．６％（ｍａｓｓ），乙酸乙酯占１１．６％（ｍａｓｓ）。     

合成气一步法合成甲酸甲酯的研究 Ⅰ.反应条件的考察

开发了一种新型的Ｃｕ－ＰＴ催化剂体系用于由合成气直接合成甲酸甲酯。考察了各种反应条件（反应温度、反应压力、原料气氢碳比及催化剂浓度等）对催化剂合成甲酸甲酯反应性能的影响。结果表明，该催化剂体系具有低温活性好、产物组成好（甲酸甲酯和甲醇总选择性接近１００％）、甲酸甲酯选择性高的特性。     

沸石催化合成金刚烷

采用不同类型的沸石催化剂研究了金刚烷的合成，并考察了不同条件对反应的影响。研究表明，Ｎｉ（３％～５％）／ＵＳＹ型催化剂具有较高活性和良好的金刚烷选择性；最佳反应条件为：温度２５０℃，催化剂添加量２５％～２８％，时间２～３ｈ，氢气压力１．０～１．５ＭＰａ；通入微量无水ＨＣｌ气体，金刚烷收率显著提高。     

磷钨酸催化合成对羟基苯甲酸酯

研究了以磷钨酸为催化剂催化合成对羟基苯甲酸酯，对合成的产品进行红外光谱分析及熔点测定，探讨了催化剂用量、反应时间、醇酸比、反应温度等动力学条件对合成对羟基苯甲酸酯的影响。结果表明，在醇酸比为３．５１、催化剂质量分数为１．５％、反应时间４ｈ、反应温度１２５～１３５℃条件下，产率可达９６．０％。     

CO2与H2合成二甲醚催化剂

采用合成甲醇CNJ202催化剂和HZSM－5沸石分子筛制得了CO2加氢一步法合成甲醇及二甲醚双功能催化剂。结果表明,催化剂合适的配比为ω（HZSM－5）∶ω（CNJ202）＝0．5∶1．0（质量比）,焙烧温度为550℃;还原条件是在以N2为载气,2％H2气氛中,于250℃、常压下还原6h,催化剂粒度和不太高的操作空速弯化对二甲醚选择性无明显影响;提高反应温度有利于增加二甲醚的选择性。     

对羟基苯甲醚合成工艺改进

采用新型复合脱水催化剂Ｃ－０４，由对苯二酚和对苯醌的混合物与甲醇合成对羟基苯甲醚。采用正交设计法求得最佳配比为对苯二酚∶甲醇∶催化剂Ｃ－０４∶对苯醌＝１１ｇ∶９０ｍｌ∶６．０ｇ∶１．１ｇ，在反应温度８２．１℃下回流４小时，对羟基苯甲醚收率可达８５％以上。后处理工艺改为油水分离、水洗、干燥、减压蒸馏，可得纯度为９９．５％的白色晶体