一种紫外线吸收剂的合成新方法

采用新方法合成了紫外线吸收剂苯基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯。苯基丙二酸二乙酯和N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇在甲苯中微纳米碳酸钾催化下反应,得到苯基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯,然后在乙醇中与 4-羟基-3,5-二叔丁基苄基氯反应,得到目标产物,总收率为80%。化合物的结构通过1H NMR和13C NMR进行了表征。     

催化氢化法合成4-乙酰氧基苯乙烯

以4-羟基苯乙酮为原料,经乙酰化、催化氢化和脱水反应,合成了化合物4-乙酰氧基苯乙烯,总收率为68.5%。用核磁共振氢谱、红外光谱对中间产物以及目标产物进行了结构表征。重点探讨和优化了催化氢化反应的工艺条件。结果表明,以占4-乙酰氧基苯乙酮质量10%的Raney-Ni为催化剂,在反应温度80℃、压力3 MPa、搅拌速度600 r/min、无水乙醇(每克4-乙酰氧基苯乙酮用4 mL无水乙醇)为溶剂的条件下进行催化氢化反应,4-乙酰氧基苯乙醇的收率可达83.1%;脱水反应采用全氟磺酸树脂作催化剂,4-乙酰氧基苯乙烯收率达85.0%。     

4-溴-3,5-二甲氧基苯甲醛的合成与表征

以3,5-二羟基苯甲酸作为原料,经过溴化、甲基化、缩合、氧化等四步反应合成了4-溴-3,5-二甲氧基苯甲醛,其总收率为18.3%。该化合物作为前体化合物,可继续研究,合成溴莫普林。目标化合物结构经1H NMR和MS等表征。     

天然抗氧化剂紫檀芪的合成

以3,5-二甲氧基苯甲酸为原料,经还原、氯代、Arbuzov重排反应,得到中间体3,5-二甲氧基苄基磷酸酯,与二氢吡喃(DHP)保护的对羟基苯甲醛经过Witting-Horner缩合反应及脱保护合成天然抗氧化剂紫檀芪,总收率70.7%。中间体和目标化合物的结构用IR、MS和1H NMR进行了表征。此合成工艺原料价廉易得、合成步骤少、产率高,具有较好的工业应用前景。     

天然抗氧化剂紫檀芪的合成

以3,5-二甲氧基苯甲酸为原料,经还原、氯代、Arbuzov重排反应,得到中间体3,5-二甲氧基苄基磷酸酯,与二氢吡喃(DHP)保护的对羟基苯甲醛经过Witting-Horner缩合反应及脱保护合成天然抗氧化剂紫檀芪,总收率70.7%。中间体和目标化合物的结构用IR、MS和1H NMR进行了表征。此合成工艺原料价廉易得、合成步骤少、产率高,具有较好的工业应用前景。     

(2-苯硫基乙基)丙二酸二乙酯的合成工艺研究

采用相转移催化法,以丙二酸二乙酯和2-氯乙基苯硫醚为原料,四丁基溴化铵为催化剂,碱性条件下合成了(2-苯硫基乙基)丙二酸二乙酯。研究了四种碱对收率的影响,发现以叔丁醇钠作为碱时收率最高。同时,研究了各种反应条件对收率的影响,得到最佳条件为n(丙二酸二乙酯)∶n(叔丁醇钠)∶n(2-氯乙基苯硫醚)=1.3∶1∶1,100℃反应3 h。产物用1H NMR和MS进行了表征。     

对氨基苯乙酮新合成方法的研究

由对羟基苯乙酮和2-溴-2-甲基丙酰胺经Williamson醚化反应、Smiles重排反应和水解反应合成了对氨基苯乙酮。通过考察反应溶剂、重排反应温度和物料比对反应收率的影响,确定了优化工艺条件为:N,N-二甲基乙酰胺为溶剂、重排反应温度控制在45⁵0℃、n(对羟基苯乙酮)∶n(2-溴-2-甲基丙酰胺)=1∶3。最终产品收率达52.1%。目标化合物的结构经1H NMR和IR确证。     

5-(3,5-二硝基苯-1-基)-四唑的合成与表征

以3,5-二硝基苯甲酰胺为起始原料,经氨化、脱水及环化反应合成了未见文献报道的化合物5-(3,5-二硝基苯-1-基)-四唑,收率66.1%,经IR,NMR,MS及元素分析确认了其结构。探讨了锌盐催化的四唑环合成机理,并确定了适宜的反应条件:反应时间4 h,ZnCl2.2H2O为催化剂,ZnCl2.2H2O∶DNBT=0.5∶1(摩尔比)。采用DSC法研究了DNBT的热行为,DNBT熔点为175.1℃,分解点为250.1℃。结果表明,DNBT有较好的耐热性。     

2,6-二溴-1,4-萘醌的合成

以6-溴-2-萘酚为原料,与三苯基二溴化膦进行定位取代反应,合成了2,6-二溴萘,再经CrO3/HOAc氧化得到了2,6-二溴-1,4-萘醌,此化合物鲜见报道,总收率23.6%。研究确定了2,6-二溴萘在CrO3/HOAc体系下氧化得到2,6-二溴-1,4-萘醌的最佳工艺条件为:n(三氧化铬)∶n(2,6-二溴萘)=3∶1,在100℃反应10 min,收率为78.0%。产物的结构经1H NMR、13C NMR、MS和HRMS分析表征。     

1-(2-甲基-4-苯基-1H-吡咯-3-基)乙酮的合成

以β-硝基苯乙烯和乙酰丙酮为原料,通过Michael加成反应、硝基还原、关环三步反应得到目标化合物1-(2-甲基-4-苯基-1H-吡咯-3-基)乙酮,反应中间体及目标化合物的结构经~1HNMR和MS进行表征,并重点考察了碱催化的β-硝基苯乙烯和乙酰丙酮的Michael加成反应条件。确定Michael加成反应最佳条件为:碱为三乙胺、其用量n(三乙胺)∶n(β-硝基苯乙烯)为2.0∶1,物料比n(乙酰丙酮)∶n(β-硝基苯乙烯)为1.2∶1、反应温度25℃、反应时间3 h,在此条件下,反应总收率为46.3%。     

(Z或E)-4-氯-2-对硝基苄氧羰基甲氧亚胺-3-氧代丁酸的合成研究

以2-对硝基苄氧羰基甲氧亚胺基-3-氧代丁酸、磺酰氯为起始原料,在一定条件下经过反应、处理,得到(顺式或反式)即(Z或E)-4-氯-2-对硝基苄氧羰基甲氧亚胺-3-氧代丁酸。通过红外、核磁共振对其结构进行了表征。较佳工艺条件:原料摩尔比n(2-对硝基苄氧羰基甲氧亚胺基-3-氧代丁酸)∶n(磺酰氯)=1∶1.4,在50~55℃反应5~6 h,反应完调节体系pH值为6.5±0.1,顺式、反式异构体产品分离效果达到99%以上,收率分别是24%和48%,纯度均为98%。     

金合欢基丙酮的合成与表征

对合成金合欢基丙酮的工艺路线进行了详细的探讨,确定了以芳樟醇为起始原料,经Car-roll重排反应、格氏反应、催化氢化和Carroll重排反应四步反应的合成路线,合成了金合欢基丙酮,总收率达50.9%。对最终产物进行了红外光谱、核磁共振谱和质谱的测试,证明所得产物为金合欢基丙酮。     

6-取代蝶啶酮衍生物的合成

以3-氨基吡嗪-2-羧酸甲酯为起始原料,采用3种改进后的新方法通过氨解、溴代、环合及取代反应合成6个新的蝶啶酮衍生物。反应时间可由传统方法的5～6 h缩短至2～3 h,目标物收率由52%～63%提高至89%～93%。其结构经1H NMR、MS、IR等确认。     

1-O-甲基-3,5-二-O-(2,4-二氯苄基)-D-呋喃核糖合成研究

以D-呋喃核糖为原料,经羟基保护、选择性脱除2位保护基团,得到1-O-甲基-3,5-二-O-(2,4-二氯苄基)-D-呋喃核糖。以2,4-二氯氯苄作为羟基保护试剂,对羟基全保护反应进行了优化,产率达83.5%。选用四氯化锡作为脱苄试剂,选择性脱除2位苄基,产率达79.0%,总收率为66.0%。产物经质谱、核磁共振谱及红外光谱进行了结构表征。     

间苯三酚的合成及表征

以三硝基甲苯(TNT)为原料,经过氧化、催化氢化、水解等步骤合成间苯三酚。并通过红外、核磁对它的结构进行了确证。考察了氧化剂以及用量、催化剂用量、溶剂、反应温度等对合成间苯三酚的影响。较佳工艺条件:HNO3-KC lO3为氧化剂,氧化剂用量与TNT用量比为2∶1。水-丙酮为催化氢化溶剂,催化剂用量约为反应物的8%,控制温度在60℃,反应2.5 h。水解pH=3~4,反应16~20 h。总收率达到60%,纯度达到98%。     

药物中间体3,5-二甲氧基-邻苯二甲酸酐的合成及表征

以3,5-二甲氧基苯甲酸甲酯为原料经过羟烷基化反应、酯交换反应、水解反应、脱羧反应、氧化反应、脱水反应来合成3,5-二甲氧基-邻苯二甲酸酐这一中间体,每步反应的收率均在90%以上。通过差热分析、红外、质谱、核磁等分析手段对合成的化合物的结构表征,结果表明,所合成的化合物的结构、性能指标与目标要求一致。     

固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2—TiO_2催化合成甲基丙烯酸异丁酯

制备了固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2—TiO_2多相催化剂,用于催化甲基丙烯酸(MAA)与异丁醇(IBA)的酯化反应,并探讨了诸因素对产品产率的影响。实验结果表明,催化剂有较高的催化活性,产品产率达86.4％,纯度大于98％。     

1-溴-2-甲基萘的合成研究

以2-甲基萘为原料,在甲醇为溶剂的条件下,以双氧水-氢溴酸为溴化剂,制备出了高纯度的1-溴-2-甲基萘,考察了反应条件对产品收率影响。优化反应条件为:n(2-甲基萘):n(氢溴酸):n(双氧水)=1:1.6:1.6,反应温度控制在0~5℃,此条件下产品收率达到94%,产品结构经过MS和1HNMR确认。     

基于F-C反应的天然产物大豆黄素合成工艺

引言 大豆黄素(又名大豆苷元、大豆黄酮,daid-zein),化学名为4',7-二羟基异黄酮,是从大豆中提取得到的一种异黄酮活性组分,是大豆异黄酮的一种,属大豆苷类中的游离型的苷元,因豆科植物中的大豆异黄酮大多以糖苷形式存在,故以游离型苷元形式存在的大豆黄素在豆科植物中的含量非常低,大约为0.1%,提取、分离过程都很困难,存在生产成本高、投资较大、工艺复杂、产品纯度低等问题.大豆黄素及其糖苷的结构如下     

R-(+)硫-代四氢呋喃-2-甲酸的合成

以R-(+四)-氢呋喃-2-甲酸为原料,通过草酰氯酰化,与NaHS发生取代反应,合成R-(+)硫-代四氢呋喃-2甲-酸,粗品经柱层析,减压蒸馏纯化。产品收率53.3%,产物结构经MS,1H NMR确认。