马来酸单聚乙二醇单甲醚酯的合成及应用

采用无溶剂法合成了马来酸单聚乙二醇单甲醚酯,并对其合成工艺进行了探讨。实验以原料醇酸物质的量比、催化剂用量、阻聚剂用量、反应温度和反应时间为5因素,设计成5因素4水平的正交实验,由实验确定出组分质量分数和最佳酯化反应条件：醇酸物质的量比1.0∶1、催化剂质量分数5%、阻聚剂质量分数3%、反应温度120℃,反应时间为5 h,最佳酯化条件下酯化率达到95.25%。进一步由大单体与丙烯酸、丙烯酸丁酯、烯丙基苯磺酸钠共聚制备出水煤浆分散剂,由大同煤制浆,在分散剂质量分数为1.0%,干粉煤质量分数为65%时,水煤浆粘度为1550mPa·s-1,静置90min后,粘度为2100mPa·s-1。     

马来酸单聚乙二醇单甲醚酯的合成工艺

马来酸单聚乙二醇单甲醚是许多化工产品的重要中间体和活性单体，可以作为在聚羧酸系混凝土减水剂合成的大单体，国内对其研究不多，本文就其合成工艺进行了研究。     

马来酸单聚乙二醇单甲醚酯合成及在水煤浆分散剂中的应用

采用无溶剂法合成了标题化合物,并对其合成工艺进行了探讨。实验以原料醇酸物质的量比、催化剂用量、阻聚剂用量、反应温度和反应时间为五因素,设计成五因素四水平的正交实验。由实验确定出组分质量分数和最佳酯化反应条件:醇酸物质的量比1.0∶1、催化剂质量分数5%、阻聚剂质量分数3%、反应温度为120℃、反应时间5 h,酯化率达95.25%。进一步由大单体与丙烯酸、丙烯酸丁酯、烯丙基苯磺酸钠共聚制备出水煤浆分散剂,由大同煤制浆,在分散剂质量分数为1.0%,干粉煤质量分数为65%时,水煤浆粘度为1 550 m Pa·s,静置90 min后,粘度为2 100 m Pa·s。     

马来酸单聚乙二醇单甲醚酯等温结晶行为研究

采用偏光显微镜(POM)和差示扫描量热仪(DSC)观察了马来酸单聚乙二醇单甲醚酯(MPEGMA)的结晶形态,并对其结晶动力学进行了研究。结果表明:随着等温结晶温度的升高,MPEGMA结晶中的束状结构逐渐消失,球晶生长速率呈非线性下降;随着等温结晶时间的延长,MPEGMA的球晶半径呈线性增加。MPEGMA的等温结晶动力学分析结果显示,其Avrami指数为1.84~2.16,结晶活化能为136.3 k J/mol。Avrami指数的数据表明MPEGMA晶体呈二维生长模式,成核方式为均相成核。     

马来酸双聚乙二醇单甲醚酯合成及应用

采用减压熔融法合成了马来酸双聚乙二醇单甲醚酯,并对其合成工艺进行了探讨。实验以原料醇酸摩尔比、催化剂用量、阻聚剂用量、反应温度和反应时间为五因素,设计成五因素四水平的正交实验,由实验确定出最佳酯化反应条件:醇酸摩尔比2.1∶1、催化剂用量4%、阻聚剂用量3%、反应温度120℃,反应时间为6 h,酯化率达到96.46%。并进一步由大单体与烯丙基磺酸钠共聚制备出聚羧酸分散剂,所得分散剂在掺量为0.6%时,可使锂离子电池浆料的用水量减少至27.0%,浆料初始粘度为1786.6 mPa·s,静置90 min后浆料粘度为2680.3 mPa·s。减少溶剂用量同时满足涂布工艺要求。     

锂离子电池浆料分散剂大单体马来酸单聚乙二醇单甲醚酯的合成及应用

采用无溶剂法合成了马来酸单聚乙二醇单甲醚酯,并对其合成工艺进行了探讨。实验以原料醇酸摩尔比、催化剂用量、阻聚剂用量、反应温度和反应时间为五因素,设计成五因素四水平的正交实验,由实验确定出组分质量分数和最佳酯化反应条件:醇酸摩尔比1.0∶1、催化剂质量分数5%、阻聚剂质量分数3%、反应温度120℃、反应时间5h,酯化率达到95.25%。进一步由大单体与丙烯酸、丙烯酸丁酯、烯丙基苯磺酸钠共聚制备出锂离子电池浆料分散剂,在分散剂质量分数为1.0%,LiFePO4质量分数为75%时,浆料粘度为2120mPa·s,静置90min后,粘度为2560mPa·s。     

聚乙二醇单甲醚对甲苯磺酸酯的制备

以相对分子量2 000的聚乙二醇单甲醚(mPEG)与对甲苯磺酰氯(TsCl)为原料,再以三乙胺(TEA)为缚酸剂,进行亲核取代反应制备聚乙二醇单甲醚对甲苯磺酸酯(mPEG-OTs)。运用元素分析检测羟基转化率以及评价反应结果,通过单因素和正交实验来确定不同条件对羟基转化率的影响。结果表明,制备mPEG-OTs最佳工艺为:反应时间12 h,n(mPEG)∶n(TsCl)∶n(TEA)=1∶5.5∶5.5,反应温度为25℃。并通过IR与~1H NMR确定目标产物。     

聚乙二醇单甲醚对甲苯磺酸酯的制备

以相对分子量2 000的聚乙二醇单甲醚(mPEG)与对甲苯磺酰氯(TsCl)为原料,再以三乙胺(TEA)为缚酸剂,进行亲核取代反应制备聚乙二醇单甲醚对甲苯磺酸酯(mPEG-OTs)。运用元素分析检测羟基转化率以及评价反应结果,通过单因素和正交实验来确定不同条件对羟基转化率的影响。结果表明,制备mPEG-OTs最佳工艺为:反应时间12 h,n(mPEG)∶n(TsCl)∶n(TEA)=1∶5.5∶5.5,反应温度为25℃。并通过IR与¹H NMR确定目标产物。     

聚乙二醇单甲醚衍生物的合成

以聚乙二醇单甲醚为原料,分别合成了活性端基为羧基、氨基和巯基的聚乙二醇单甲醚,其结构用1HNMR、13CNMR和IR进行了表征。     

聚乙二醇单甲醚脂肪酸酯的碱催化合成及性能

在碱催化下通过聚乙二醇单甲醚（ＰＧＭＥ）和脂肪酸甲酯的酯交换反应合成了ＰＧＭＥ脂肪 酸酯。在酯和醇醚摩尔比为１：１．２．催化剂质量分数为０５％、反应温度１２０℃、反应时间６．５ｈ条 件下,对脂肪酸甲酯的摩尔收率可达９０％。用ＩＲ、~（１３）ＣＮＭＲ对产物结构进行了确证,同时对产物 的表面物性进行了测试。     

双端羧基聚乙二醇的合成

用聚乙二醇和马来酸酐反应制得双端羧基聚乙二醇(CT-PEG)。讨论了原料配比、反应时间、反应温度对反应的影响。最佳工艺条件为:反应温度170℃,反应时间6h,聚乙二醇与马来酸酐的摩尔比1:2．8。     

硫酸氢钠催化合成马来酸二乙酯

在一水硫酸氢钠存在下,马来酸酐与乙醇反应合成马来酸二乙酯。当马来酸酐、乙醇和一水硫酸氢钠的摩尔比为1∶4∶0.36、环己烷为溶剂、回流分水40 min时,酯产率可达74.4%。利用折射率、元素分析和红外光谱对酯进行了表征。     

聚乙二醇月桂酸酯的合成研究

采用正交实验对聚乙二醇(PEG400)酯化月桂酸的工艺条件进行了研究,探讨了醇酸摩尔比、反应温度、催化剂用量和反应时间对产品皂化值的影响。结果表明,在醇酸摩尔比为1.05、反应温度为130℃~150℃、催化剂用量为0.3%~0.8%、反应时间为3 h~5 h的条件下,产品的皂化值指标在90 mgKOH/g~97 mgKOH/g,达到控制要求。     

聚乙二醇及其衍生物催化合成苯并呋咱-N-氧化物的研究

研究了在聚乙二醇或其衍生物烷基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚介质中,用NaOCl氧化邻硝基苯胺合成苯并呋咱-N-氧化物的反应过程,揭示了在合成反应中,聚乙二醇或其衍生物不仅可作为溶剂,还可替代碱金属氢氧化物,起到良好的催化作用。苯并呋咱-N-氧化物合成反应是以聚乙二醇或其衍生物为溶剂和催化剂,在邻硝基苯胺溶液中滴加理论用量1.1～1.5倍的次氯酸钠水溶液进行反应,合成温度为25～55 ℃,产物最高收率为98%。实验还表明,聚乙二醇及其衍生物稳定性好、次氯酸钠用量较小、反应温度适宜、时间短、条件缓和、产物收率和纯度高。     

甲氧基聚氧化乙烯甲基丙烯酸酯的合成

利用甲基丙烯酸、聚乙二醇单甲醚直接酯化合成甲氧基聚氧化乙烯甲基丙烯酸酯,采用预处理的方法制备了甲基丙烯酸高效阻聚剂,同时研究了相对分子质量、反应温度、反应时间对酯化反应的影响规律。结果表明：预处理制备的TN酚醌混合阻聚剂对甲基丙烯酸具有良好阻聚效果,掺量为0.75％时,120 ℃反应20 h无明显聚合;140 ℃时,聚乙二醇单甲醚开始分解,—OH被氧化,产生了C=O;120 ℃时TN催化剂与MPEG混合物能够稳定存在,基本无副反应发生,该体系酯化率可达到99％;MPEG相对分子质量影响反应速度,酯化反应1～4 h酯化率随相对分子质量的增加而降低;当反应4 h时,转化率已达80％。之后反应速度减慢,酯化率随MPEG相对分子质量的变化较小。     

马来酸酐及其酯接枝mPE增容PA 6/mPE共混物的制备

采用水相悬浮法制备了马来酸酐接枝茂金属聚乙烯(mPE-g-MAH)、马来酸二丁酯接枝茂金属聚乙烯(mPE-g-DBM),并以其为聚酰胺(PA)6/茂金属聚乙烯(mPE)共混物的增容剂,分别制备了PA 6/mPE/mPE-g-MAH,PA 6/mPE/mPE-g-DBM三元共混物。随着mPE-g-MAH,mPE-g-DBM用量的增加,三元共混物中PA 6的γ晶型增多,α晶型减少,PA 6与mPE的相容性加强,使三元共混物的韧性,特别是低温韧性提高。尽管mPE-g-DBM的接枝率比mPE-g-MAH高,但由于后者中的酸酐基团比前者的酯基更易与PA 6中的氨基、亚氨基反应,因此,mPE-g-DBM的增容、增韧效果不如mPE-g-MAH。     

固体酸催化合成马来酸二甲酯的研究

以顺酐与甲醇为原料,固体酸为催化剂,合成了马来酸二甲酯。探讨了甲醇与顺酐的摩尔比、催化剂用量及反应时间对酯化收率的影响。结果表明:甲醇与顺酐摩尔比为8∶1,固体酸催化剂用量为顺酐量的1 5%,回流反应9h,产品收率大于95%。     

Microwave radiation solid-state copolymerization in binary maleic anhydride—dibenzyl maleate systems

The microwave radiation copolymerization of maleic anhydride and dibenzyl maleate was studied in the solid state at 45°C. The composition of the monomer ratio on conversion and intrinsic viscosity and the amount of initiator on intrinsic viscosity were discussed. The copolymer can be used as a suspending agent synthesizing superabsorbent oil resin. 1997 © John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 66: 129–133, 1997     

减压条件下催化酯化合成聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯

聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯是合成梳形分散剂的重要单体。以聚乙二醇单甲醚和丙烯酸为原料,对甲苯磺酸为催化剂,减压条件下直接酯化合成聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯,采用傅立叶红外光谱表征产物结构。对反应条件进行了优化,结果表明,在温度90 ℃、压力0.06 MPa、催化剂用量为反应物总质量的2.0%、阻聚剂用量为丙烯酸质量的1.5%、丙烯酸与聚乙二醇单甲醚物质的量比3∶1和反应时间5 h条件下,酯化率可达92.6%。高效液相色谱分析证明,用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取后的产物纯度为99.2%。