酸性树脂催化剂上丙烯醛水合动力学研究

以阳离子交换树脂为催化剂，对丙烯醛水合本征动力学进行了研究，通过热力学和动力学分析建立了丙烯醛水合反应动力学模型。实验结果表明，丙烯醛的水合具有一级串联不可逆的特征。根据实验数据，用最小二乘法，得到了本征动力学模型参数。统计检验结果表明，建立的丙烯醛水合反应动力学模型是可行的。     

环戊醇液相脱氢本征动力学

以Raney镍为催化剂,对环戊醇脱氢制环戊酮的本征动力学进行了研究。首先通过热力学分析消除了环戊酮加氢逆反应的可能性,并通过机理讨论,认为可以用指数形式来表达环戊醇脱氢速率。采用高斯-牛顿法,根据实验数据进行参数估算,得到了本征动力学模型参数,经统计检验表明,所得动力学模型是适当的。该反应的速率方程为-dcA/dt=kc2A,反应活化能为63 05kJ/mol,反应速率常数为3 1×104exp(-63050/RT)。在动力学研究的基础上,对脱氢微观机理进行了讨论。     

硅胶负载铌酸催化合成环戊醇的研究

在以硅胶负载铌酸为主催化剂、三(3,6-二氧杂庚基)胺为助催化剂的催化体系的作用下,以环戊烯和水为原料,通过水合加成反应合成了环戊醇。考察了原料配比、反应温度、反应时间及催化剂用量等因素对环戊醇收率的影响。确定适宜的反应条件为:环戊烯1.0 mol,n(环戊烯):(n水)=1:4,反应温度120℃,反应时间4.0 h,硅胶负载铌酸主催化剂用量4.0 g,三(3,6-二氧杂庚基)胺助催化剂0.8 g。在此反应条件下,环戊醇收率为68.6%。     

环戊烯水合法制环戊醇的研究Ⅰ.催化剂和溶剂对水合反应的影响

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂、苯酚为溶剂、环戊烯为原料采用直接水合法合成了环戊醇,考察了12种强酸性阳离子交换树脂催化剂在90℃和135℃下的催化活性,初步筛选出6种耐高温阳离子交换树脂催化剂,研究了这6种催化剂的催化活性与温度的关系,同时考察了溶剂种类对水合反应的影响,得到了适宜的反应条件。实验结果表明,Amberlyst36催化剂的活性最高;丁醇是该水合反应的最佳溶剂。以Amberlyst36为催化剂、丁醇为溶剂,在水与环戊烯摩尔比为6∶1、环戊烯与丁醇质量比为1∶1、反应温度160℃、反应压力1.20MPa、反应时间4h、搅拌转速600r/min的条件下,环戊醇选择性为97.46%,环戊烯转化率为11.13%。     

上海石化“间接水合法由环戊烯制备环戊醇的方法”专利获授权

<正>日前,中国石化上海石油化工股份有限公司(简称上海石化)精细化工部"间接水合法由环戊烯制备环戊醇的方法",获得国家知识产权局批准并授予发明专利证书。该发明提供了一种由环戊烯制备环戊醇的方法,它采用间接水合工艺,反应具有较高的转化率和选择性,平均总收率可达80%左右。且整个反应过程不使用酸性强、腐蚀性高的物质,使得未反应的原料易于回收循环利用,几乎对环境不造成污染。环戊醇是一种重要的精细化工原料,除可以用于制备     

CO偶联反应制草酸二甲酯本征动力学的研究

研究了CO偶联反应制草酸二甲酯(DMO)的本征反应动力学。根据最新的机理研究的结果,提出了新的本征动力学模型。根据动力学实验数据发现催化剂表面反应是CO偶联反应的控制步骤。此外,通过动力学研究获得了CO偶联反应制DMO的本征反应动力学方程。     

铌酸催化合成环戊醇

以铌酸为主催化剂、三(3,6-二氧杂庚基)胺(TDA-1)为助催化剂,以环戊烯和水为原料,通过水合加成反应合成了环戊醇;考察了原料配比、反应温度、反应时间、催化剂用量、助催化剂种类等因素对环戊醇收率的影响;并用红外光谱表征了产物的结构。实验结果表明,与三乙胺、四丁基溴化铵和四丁基硫酸氢铵相比,TDA-1的助催化效果最好;铌酸的催化活性明显高于DNW-1阳离子交换树脂、固体酸、沸石和硫酸。该反应的最佳工艺条件为:环戊烯用量1.0mol,n(水)∶n(环戊烯)=4.0,铌酸用量4.0g,TDA-1用量0.8g,反应温度120℃,反应压力1.2MPa,反应时间4.0h。在此条件下,环戊醇的收率为68.1%,产品纯度为99.1%。     

丙烯醛水合本征动力学的研究

以阳离子交换树脂为催化剂 ,对丙烯醛水合本征动力学进行了研究 ,确定了水合反应活化能及频率因子。该反应的速率方程为 dcA/dt=kACAC0 B,反应活化能Ea=76 .4kJ/mol,反应速率常数kA=2 .34× 10 7exp( 9189.4/T)。在动力学研究的基础上 ,对丙烯醛水合反应机理进行了分析     

NKC-9离子交换树脂细粉催化异丁烯水合反应动力学

采用半连续反应过程 ,使用NKC -9离子交换树脂细粉 ,改变催化剂浓度、反应温度、反应压力、搅拌转速和异丁烯浓度等条件 ,对异丁烯水合反应动力学进行了实验研究。利用数学模型和非线性最小二乘法对实验数据进行了参数识别 ,得到了动力学模型参数。应用该反应动力学模型对异丁烯水合反应过程进行模拟 ,模拟结果和实验结果符合得较好     

乙腈加氢制三乙胺的动力学研究

在等温固定床反应器上,研究了CHJ02型催化剂上乙腈加氢制三乙胺的反应本征动力学。反应在排除了内外扩散影响的条件下,测得了宏观反应速率。分别采用经验式幂函数和Langmuir-Hinshelwood型动力学模型,对实验数据进行了拟合,得到了相应的动力学参数。结果表明,两个模型的计算值和实验值较好的吻合,说明反应机理符合L-H过程,产物在催化剂上不吸附或弱吸附。     

CN-9催化剂上甲烷蒸汽转化动力学及有效因子

在反应压力 3 12MPa(绝 ) ,反应温度 5 5 0～ 75 0℃ ,n(H2 O) /n(∑C) =2 0～ 4 0 ,甲烷空速 3 0 0 0～ 10 0 0 0h- 1的条件下 ,采用内循环无梯度反应器 ,研究了CN -9催化剂上甲烷蒸汽转化反应的宏观动力学。以平行反应模型表示转化反应 ,用非线性参数估值法处理测得数据 ,得到CO和CO2 的生成速率方程。建立了CN -9五筋车轮型催化剂数学模型 ,推导出了计算其有效因子的解析计算式。由此得到该催化剂的有效因子为 0 13～ 0 2 1。     

叔丁醇中强酸性阳离子交换树脂催化异丁烯齐聚动力学

在强酸性阳离子交换树脂(催化剂)和叔丁醇体系中,对异丁烯(IB)的齐聚动力学进行了研究。通过机理分析建立了异丁烯齐聚动力学模型。用高斯-牛顿法根据实验数据进行参数估算,得到了动力学模型参数。实验结果表明,IB齐聚具有一级串联不可逆的特征。在反应体系中加入叔丁醇,虽可降低催化剂的酸性,但提高了IB在催化剂表面的吸附能力,使得IB的二聚体(三甲基戊烯)选择性明显提高。     

分子筛催化合成甲基叔丁基醚反应宏观动力学

在改性β分子筛液相催化异丁烯与甲醇合成甲基叔丁基醚反应本征动力学的基础上 ,考察了催化剂粒度变化对反应的影响 ,建立了宏观动力学方程。用最小二乘法和数值积分法对动力学试验数据进行拟合 ,得到有效扩散系数Def=1 8× 10 - 8exp[-1914 1/(RT) ] ,并将异丁烯转化率实验值与由宏观动力学方程的计算值相比较。结果表明 ,所建立的宏观动力学方程能很好地描述存在内扩散影响的分子筛液相催化醚化反应过程。并采用模型方程预测了反应条件和催化剂粒度对醚化反应结果的影响     

腈水合酶催化水合制备丙烯酰胺反应的研究

对腈水合酶催化水合生产丙烯酰胺反应的条件进行了优化,在最佳反应温度和pH下,采用正交实验法考察了丙烯腈含量、菌体浓度、反应时间3因素对腈水合酶催化反应转化率的影响。结果表明,在腈水合酶催化反应中,丙烯腈含量是最主要的影响因素。最佳的反应条件为:303 K,pH 7.5,菌体稀释10倍,丙烯腈体积分数7％,反应时间120 s。在此条件下达到了最高酶活性6 770 μmol／(min·mL),比未优化之前的酶活性增加了30％以上。最后,对腈水合酶进行了催化反应动力学研究,并通过酶稳定性实验表明了酶的高稳定性。     

在流化床反应器内研究裂化催化剂烧碳再生的动力学

以结焦的工业裂化催化剂为研究对象,利用流化床反应器进行再生试验,用电导吸收法在线测量瞬时烧碳速率,回归出了烧碳再生的本征动力学模型;采用了有限厚度区收缩未反应芯模型对高温再生过程进行了数学模拟,得出了扩散控制下的动力学方程,并由实验值加以验证。结果表明,用流化床反应器能够快速准确地进行烧碳再生的动力学研究。