基于钛镁催化剂合成瓶用聚酯的动力学研究

为研究钛镁复合催化剂(TMPC)在瓶用高黏聚酯制备过程中的活性与耐水解性对合成聚酯性能的影响,通过测试聚酯合成过程中TMPC的水解特性,聚酯的数均分子量、乙醛含量、色相等指标,研究了不同催化体系的酯化、熔融缩聚和固相缩聚反应动力学。结果表明:TMPC催化剂耐水解,在酯化及缩聚过程均有明显的催化作用,在相同聚合条件下按用量推算相当于锑系催化剂活性的36倍,其缩聚时间比乙二醇锑(EGA)缩短60 min,酯化反应活化能均低于EGA与乙二醇钛(EGT)催化剂,固相缩聚速度与EGA接近,活化能略高于EGA;TMPC作为催化剂,经固相缩聚获得了数均分子量为25 734 g/mol的高黏聚酯,其色相与EGA催化聚酯相当,而乙醛含量低至0.59 μg/g,可作为催化瓶用高黏聚酯的绿色高效催化剂。     

有机钛-硅催化剂合成聚酯的动力学研究

为开发稳定且具有较高活性的钛系催化剂,用制备得到的系列新型钛硅（Ti-Si）复合催化剂催化合成聚对苯二甲酸乙二醇酯,研究了聚合反应动力学及催化剂的用量、缩聚温度对聚合反应和聚酯切片性能的影响,将其与传统锑系催化剂三氧化二锑（Sb2O3 ）、钛系催化剂Ti（X）进行对比。结果表明：在研究范围内,Ti-Si 催化剂的最佳用量为19 μg/g,缩聚温度为281 ℃;Ti-Si 催化剂对酯化和缩聚反应均有催化作用,可降低酯化反应的活化能,活化能仅为42.49/mol,提高了酯化反应速度;Ti-Si 催化剂具有较高的催化活性,其缩聚时间比Sb2O3、Ti(X) 均缩短约40 min,缩聚活化能也低于Sb2O3 ,且与 Ti(X) 相近;采用Ti-Si 催化剂制得的聚酯切片在热性能、力学性能方面均与Ti(X)相似,但优于Sb2O3合成的;在色度上,Ti-Si 催化剂合成的聚酯的亮度优于Sb2O3的,b 值与Ti(X)的相似。     

Al-Zr-CeO_2固体酸催化剂的制备及其油脂环氧化性能

采用离子交换法和浸渍法制备Al-Zr-CeO_2固体酸催化剂,利用SEM、XPS、XRD、FT-IR和氮气吸附—脱附对固体酸催化剂进行了表征,结果表明:Al_2O_3和ZrO_2负载在CeO_2表面,大大提升了Al-Zr-CeO_2复合催化剂的比表面性能,在高温下仍有较高的比表面积,且催化效果显著。同时以大豆油的环氧化反应为探针反应,考察了煅烧温度、煅烧时间、Al(NO_3)_3/CeO_2的质量比和Zr(NO_3)_4/CeO_2的质量比对催化剂Al-Zr-CeO_2催化活性的影响。催化剂的最佳制备条件为:煅烧温度400℃,煅烧时间2 h,Al(NO_3)_3/CeO_2的质量比为0.2,Zr(NO_3)_4/CeO_2的质量比为0.2。该条件下制备的催化剂,在催化大豆油的环氧化反应时,环氧值可达到5.54%。     

水性脂肪族涂层材料用聚酯基体合成工艺的研究

采用己二醇和己二酸等经缩聚反应合成了新型脂肪族饱和聚酯基体，研究了醇酸量比、升温速度和催化剂种类对脂肪族饱和聚酯基体合成过程和产物性能的影响．结果表明：醇酸量比为1．2／1，升温速度为3-4min／℃，用85％磷酸作催化剂时，可以制备羟值80．0左右、数均分子质量2200～2500、多分散系数2．0-2．2、流动性佳、黄色透明的聚酯基体．     

探讨缩聚催化剂对聚酯切片质量的影响

通过试验，分析比较了江西Sb2O3、南宁Sb2O3和大连Sb(Ac)3三种缩聚催化剂对聚酯切片质量的影响。试验结果表明，Sb(Ac)3是优良的缩聚催化剂。     

新型聚酯基涂层剂制备工艺的探讨

采用己二醇、己二酸等经缩聚反应制备新型聚酯基涂层剂,研究了原料的配比、不同催化剂、不同升温速度控制对涂层剂酸值与羟值的影响。FT—IR分析结果表明聚酯基涂层剂的结构与理想的空白聚酯结构相符合,适合后续的改性和应用。     

碳包覆锡锑合金纳米纤维的制备及应用

以氧化锡锑纳米颗粒(Sn0.92Sb0.08O2.04)为前驱体,葡萄糖为碳源,用水热合成法制备碳包覆锡锑合金,然后采用静电纺丝技术制备碳包覆Sn Sb/C纳米纤维。应用透射电子显微镜、扫描电子显微镜对碳包覆锡锑合金纳米颗粒及纤维的形貌进行表征,利用X射线衍射仪分析了碳包覆锡锑合金混合纳米纤维的晶型结构。研究了碳包覆Sn Sb/C纳米纤维作为一种高容量锂离子电池负极材料的电化学性能。结果表明,成功制备了碳包覆锡锑合金纳米纤维;随着纳米纤维中碳包覆锡锑合金含量的增加,制备的负极材料具有较高的可逆容量及较好的循环性能。     

新型稀土固体超强酸S2O82-/Sb2O3/La3+催化合成乙酸辛酯

采用金属醇盐水解法制备稀土固体超强酸S2O2-8/Sb2O3/La<3 >催化剂.以稀土固体超强酸S2O2-8/Sb2O3/La<3 >为催化剂,以冰乙酸和正辛醇为原料,在微波辐射下合成乙酸辛酯.考察催化剂制备条件及合成条件对酯化率的影响,结果表明,催化剂最佳制备条件:用1.5 mol/L的(NH4)2S2O8和2.71%La(NO3)3混合溶液浸渍前体氧化物Sb2O3,经110℃烘干,于500℃焙烧3 h;最佳合成条件:n(正辛醇):n(冰乙酸)=1.2:1、催化剂用量为0.6 g、辐射时间为20 min、微波功率为528 W,酯化率达82.3%.用IR对产品进行确证.     

实现纺织品生命周期的绿色循环，无锑聚酯纤维技术实现产业化应用！

<正>近期,国家先进功能纤维创新中心中试基地传来喜讯,由该创新中心研发的无锑聚酯纤维技术已在国望高科、新凤鸣集团、恒逸集团等企业实现产业化应用。据介绍,应用该技术生产的半消光聚酯长丝产品质量稳定,达到国内领先水平,经济效益和社会效益明显。随着中国提出“双碳”目标和持续推进生态文明建设,对环保要求逐渐升级,制造业环保标准日益提高。目前,限制或降低锑系催化剂的使用,研发生产无锑聚酯纤维,实现纺织品生命周期的绿色循环,已成为国内聚酯行业的共识。     

对乙酰氨基酚-KBrO_3-H_2SO_4体系化学振荡反应的研究

本文主要研究在CSTR(连续搅拌反应器)条件下一些因素对化学振荡的影响,得到该非催化振荡的最佳条件和振荡范围,以及反应总活化能。BZ型反应催化剂对非催化振荡有不同的影响。本文发现除Mn~(2+),Ce~(3+)之外,{Fe(phen)_3}~(2+)也能使停振的非催化振荡复活。当BZ催化剂加入到非催化振荡体系中。整个体系转变成非催化和催化振荡的藕合体系。实验事实说明:非催化振荡的有机产物是随后催化振荡反应物。在CSTR中利用铂电极和分光光度计同时检测出{Fe(phen)_3}~(2+)的振荡行为。     

钛系催化剂在聚对苯二甲酸乙二醇酯合成中的应用

钛系催化剂对聚酯合成具有优异的催化活性,且无毒,正得到广泛研究与应用。文章从聚酯(PET)合成过程的主要化学反应入手,研究指出钛系催化剂催化链增长反应活性高,且同时催化聚酯的热氧化降解,致使PET颜色泛黄。在聚酯合成时添加适宜的抗氧剂可有效抑制热氧化降解。预先将钛系催化剂配制成可溶性的与含磷化合物配位的乙二醇络合物,既能适度控制钛原子的催化活性,又能抑制其热氧化降解,改善PET的色相。     

微酸电解水结合不同钙源处理改善“尖脆”枣果实采后货架品质

以"尖脆"枣为试材,采用微酸性电解水(SAEW)、1%Ca(OAc)_2、1%Ca(NO3)_2、0.005%Ca(ClO)_2单独浸泡处理,以及SAEW结合1%Ca(OAc)_2或1%Ca(NO3)_2处理,以水处理为对照,测定20℃贮藏过程中果实硬度、可溶性固形物含量(SSC)、果面亮度、果实口感、腐烂率、丙二醛(MDA)、总酚(TP)、总黄酮(TF)、DPPH·清除力、铁离子还原能力(FRAP)以及总钙(Ca~(2+))含量的变化。结果表明,与对照组相比,各处理组在贮藏过程中均可维持较高的果实品质,提高其抗氧化活性,延缓果实衰老。此外,SAEW结合Ca(OAc)_2处理优于单一Ca(OAc)_2、Ca(NO3)_2、Ca(Cl O)_2处理或SAEW结合Ca(NO3)_2处理,显著抑制果实硬度和口感下降,延缓SSC损失、降低腐烂率,抑制MDA积累、延缓TP和TF含量下降,保持较高的DPPH·清除能力和FRAP还原力,并提高果实中Ca~(2+)含量。SAEW结合1%Ca(OAc)_2处理对维持"尖脆"枣采后品质,延长贮藏寿命具有重要作用。     

纳米级高活性聚酯催化剂合成及应用技术研究

在反应器中加入易水解钛化合物、二元醇及缓释剂，搅拌使之反应形成凝胶；再加入氧化剂。其中易水解钛化合物与二元醇的摩尔比为0．0009—0．3：1．0；缓释剂为钛酸酯用量的5—10％；氧化剂与盐酸酯的摩尔比为1．2—1．5：1．0。加热升温，通入惰性气体或抽真空逐步排出反应系统中生成的低分子化合物，使凝胶转化为固体物，将此固体物进行离心分离或真空抽滤，滤液回收循环利用，固体物经工业乙醇或丙酮等低沸点溶剂洗涤脱色、干燥，即得到化学式为CnH2n 1O5Ti的抗水解高活性钛系聚酯修化剂，其在二元醇中经常规搅拌或超声波分散后，在催化聚酯缩聚反应中催化剂活性超过锑系催化剂。     

Fe2（SO4）3/γ-Al2O3固体酸催化剂制备条件的优化

采用浸渍法制备Fe2(SO4)3/γ-Al2O3固体酸催化剂,于常压下利用Fe2(SO4)3/γ-Al2O3催化水解菲丁制备肌醇,并以肌醇收率表征催化剂活性强度。考察浸渍质量浓度、浸渍时间、焙烤温度对催化剂活性的影响,采用响应面法进行优化,得到制备Fe2(SO4)3/γ-Al2O3最佳条件:浸渍质量浓度50mg/mL、浸渍时间4h、焙烧温度436℃,在此条件下制备的Fe2(SO4)3/γ-Al2O3固体酸催化剂催化水解菲丁,肌醇收率为14.18%,菲丁水解效率为70.9%。     

SiO_2/N-羟基酰亚胺复合物的制备及其催化性能

采用硅烷偶联剂KH570对纳米SiO2进行表面改性,并以改性后的SiO2为种子,马来酸酐为单体,成功制备了固载型SiO2/N-羟基酰亚胺复合物催化剂。采用红外光谱、扫描电镜、X-线衍射和X-射线能谱对催化剂进行了表征。将该催化剂用于肉桂醇的氧化反应,考察了各种因素对反应性能的影响。实验表明,当SiO2/N-羟基酰亚胺复合物∶Co(OAc)2=5∶4时,于120℃,0.6 MPa氧压下反应16 h,56%的肉桂醇发生转化,氧化产物肉桂醛达53.2%。探讨了SiO2/N-羟基酰亚胺复合物/Co(OAc)2催化氧化肉桂醇的反应机理。     

Al-Zr-CeO2固体酸催化剂的制备及其油脂环氧化性能研究

采用离子交换法和浸渍法制备Al-Zr-CeO2固体酸催化剂,利用SEM、XPS、XRD、FT-IR和氮气吸附—脱附对固体酸催化剂进行了表征,结果表明：Al2O3和ZrO2负载在CeO2表面,大大提升了Al-Zr-CeO2复合催化剂的比表面性能,在高温下仍有较高的比表面积,且催化效果显著。同时以大豆油的环氧化反应为探针反应,考察了煅烧温度、煅烧时间、Al(NO3)3/CeO2的质量比和 Zr(NO3)4/CeO2的质量比对催化剂Al-Zr-CeO2催化活性的影响。催化剂的最佳制备条件为：煅烧温度为400℃,煅烧时间为2h,Al(NO3)3/CeO2的质量比为0.2,Zr(NO3)4/CeO2的质量比为0.2。该条件下制备的催化剂催化大豆油的环氧化反应时,环氧值可达到5.54%。     

Co_3O_4-GO复合材料的制备及其光催化降解孔雀石绿

以硝酸钴Co(NO_3)_2·6H_2O和氧化石墨烯(GO)为原料,采用水热、煅烧方法制备了不同形貌的Co_3O_4-GO复合材料。合成材料的结构以及形貌通过傅里叶红外光谱(FT-IR)、X-射线粉末衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)进行表征;结果表明,不同形貌的Co_3O_4均匀地分散在GO上。以Co_3O_4-GO复合材料作为光催化剂催化降解孔雀石绿溶液,探讨催化剂用量、染料溶液初始质量浓度、溶液pH等条件对脱色率的影响。结果表明,在催化剂用量2 mg/L、孔雀石绿初始质量浓度15 mg/L、pH=2、紫外灯光照120 min时,Co_3O_4-GO复合材料脱色率达到93.64%。     

固体酸碱两步法催化麻疯籽油制备生物柴油反应过程的研究

以麻疯籽油为原料,对固体酸SiO_2/Zr(SO_4)_2-Ti(SO_4)_2、固体碱K_2CO_3/MgO-Al_2O_3两步法催化麻疯籽油制备生物柴油的反应过程进行研究,即第一步以固体酸为催化剂,催化麻疯籽油中的游离脂肪酸和甲醇预酯化,第二步以固体碱为催化剂,催化麻疯籽油与甲醇进行醇解反应。利用单因素实验及正交实验对固体酸碱两步法催化麻疯籽油制备生物柴油的反应过程进行优化。研究结果表明,固体酸催化预酯化的最佳条件为:催化剂用量2%,醇油摩尔比12:1,反应温度75℃,反应时间2 h,在此条件下酸值由10.47 mgKOH/g降为0.70 mg KOH/g。碱催化醇解反应的最佳条件为:催化剂用量为2%,醇油摩尔比为12:1,反应温度为65℃,反应时间2 h,醇解转化率稳定在95%左右。固体酸—碱两步法适用于催化麻疯籽油制备生物柴油,实验结果为实现麻疯籽油生物柴油的工业化生产奠定了一定的理论基础。     

PBT／PET共聚酯的结构表征和热转变

本文用红外光谱(IR),~1H,~(13)C核磁共振谱(NMR),动态力学谱(DMM),热分析(DSC),热重分析(TGA)方法鉴定了用混合缩聚法制得的PBT/PET共聚酯的化学结构和热转变温度。结果表明:PBT/PET共聚酯是无规共聚物。共聚酯的熔点(T_m)和用力学方法测得的玻璃化温度(T_9)随其化学组成的变化呈“V”字形。共聚酯的热稳定性与缩聚催化剂Sb的关系不大。     

固体酸Ti(SO4)2 /Al2O3 的制备及其在油酸甲酯制备中的应用

采用微乳液法制备高比表面积、簇状多片层载体Al_2O_3,利用浸渍法获得Ti(SO_4)_2/Al_2O_3固体酸催化剂。采用SEM、EDS、XRD、TG-DTG和N_2吸附脱附等手段对固体酸Ti(SO_4)_2/Al_2O_3进行了表征和分析。同时,考察固体酸Ti(SO_4)_2/Al_2O_3对油酸与甲醇酯化反应的催化活性。结果表明:固体酸Ti(SO_4)_2/Al_2O_3具有较高的催化活性;当甲醇与油酸摩尔比8∶1、反应时间6 h、反应温度140℃、催化剂用量7%(占油酸质量)时,油酸转化率可达93.5%;无水乙醇洗涤可防止催化剂颗粒团聚,经无水乙醇洗涤后催化剂循环使用性能表现良好。