硅胶负载型乙烯聚合铬系催化剂研究进展

硅胶负载型乙烯聚合铬系催化剂具有原材料简单、实验方法便捷等优点因此成为当今乙烯聚合铬系催化剂研究的热点,其制备的聚合物分子量分布较宽,而聚烯烃的相对分子质量对其物理性能影响较大。综述了硅胶活化处理条件对催化乙烯聚合反应活性的影响,同时还阐述了硅胶表面改性乙烯聚合铬系催化剂的研究进展,并对硅胶负载型乙烯聚合铬系催化剂的发展前景进行了展望。     

硅胶负载铬系催化剂催化乙烯聚合机理研究进展

综述了商业应用最广泛的三种硅胶负载铬系催化剂的负载活化过程及其催化乙烯聚合机理,六价态的铬催化剂具有良好的催化活性,负载活化过程中,铬由较高价态被还原成具有较低活性的二价态,并提出铬物种在预活化与单体活化过程中的表面物理化学性质是该类催化剂研究的热点。硅胶负载铬系催化剂催化乙烯聚合制备高密度聚乙烯的机理遵循链引发、链增长和链转移;而催化乙烯低聚制备丙烯或1-丁烯的聚合机理为环内金属插入机理。     

新型高效铬系催化剂的研究进展

铬系乙烯聚合催化剂是近年来烯烃聚合催化剂的研究热点。与其他类型催化剂相比,铬系催化剂生产的聚乙烯产品分子量分布宽、分子量高,且聚合物中含有少量的长支链。但由于铬系催化剂的高毒性、引发诱导期长和分子量控制难度大等缺点,通常利用钛和铝对其进行改性。对近年来国外新型高效铬系乙烯聚合催化的研究进展进行重点综述,讨论近年来乙烯聚合用高效铬系催化剂的品种和国内外研发现状。我国铬系催化剂的设计与合成起步较晚,进步较快,尽快在现有工业装置上实现催化剂的国产化具有重要意义。     

Phillips铬系聚乙烯催化剂活性中心价态的研究进展

综述了近年来Phillips铬系聚乙烯催化剂活性中心价态的研究进展,总结了关于各种不同活性中心价态的研究结果与理论.详细介绍了Cr(Ⅲ)活性中心价态理论、Cr(Ⅱ)活性中心价态理论,并概述了其他价态的理论,如Cr(V),Cr(Ⅳ)和Cr(Ⅰ)等.     

新型铬系催化剂的制备及其载体性能

对自制硅胶和参考硅胶进行了两种方法的改性并分别制得铬系催化剂,利用热重分析仪（TG-DTA）、比表面积测定仪（BET）和扫描电子显微镜（SEM）对两种硅胶进行了分析,并对所制备的催化剂进行了聚合实验。结果表明,自制硅胶初始干燥不如参考硅胶充分。自制硅胶表观形态较优,但其破碎强度不如参考硅胶。改性剂钛的引入有利于催化活性的提高,钛的加入量一样时,通过溶胶-凝胶法改性后载体制备的催化剂活性高于传统浸渍法改性后载体制备的催化剂活性。     

乙烯聚合铬系催化剂研究进展

铬系催化剂由于活性高、制备工艺简单,且制得的聚合物产品中含有长支链组分及少量超高分子量组分,日益受到人们的关注。本文从铬系催化剂的发展历程、制备方法、聚合机理及研发现状四个角度对铬系催化剂进行了详细的阐述,并指出了今后我国铬系催化剂的研发方向。     

聚烯烃铬系催化剂铝改性的应用研究进展

自Phillips公司发明铬系催化剂以来,其一直是烯烃聚合领域的研究热点。本文综述了铬系催化剂在铝改性方面的研发现状、制备方法以及对乙烯聚合性能的影响。改性后的铬系催化剂聚合活性和氢调敏感性明显提高,生成聚合物的相对分子质量分布变宽,耐环境应力开裂性能改善,产品加工性能优异。     

乙烯聚合Phillips型铬系催化剂研究进展

Phillips型铬系催化剂由于制备工艺简单,聚合过程不使用任何助催化剂,广泛应用于乙烯聚合,对世界聚烯烃工业的发展具有重要的推动作用。主要从Phillips型铬系催化剂的发展历程、催化剂制备与结构和聚合产品特性方面进行综述,并指出今后我国铬系催化剂的研发方向。     

铬系聚乙烯催化剂研究开发新进展

从非均相催化体系和均相催化体系两个方面,详细介绍了铬系聚乙烯催化剂近年来的研发情况。指出了在非均相铬系聚乙烯催化体系中新型活性组分研究及新型载体应用的主要进展;分别讨论了以Cr（Ⅱ）、Cr（Ⅲ）、Cr（Ⅳ）为活性中心的新型均相铬金属配合物催化剂近年来的合成及应用情况;在此基础上,对铬系聚乙烯催化剂的研究前景进行了展望。     

乙烯聚合铝改性铬系催化剂研究进展

综述国内外乙烯聚合铝改性铬系催化剂的研究现状、制备方法、性能以及对乙烯聚合性能的影响。铝改性铬系催化剂主要体现为采用氧化铝和磷酸铝作为载体,或使用烷基铝作为改性剂。改性后铬系催化剂的聚合活性和氢调敏感性明显提高,由其生成聚合物的相对分子质量分布变宽,耐环境应力开裂性能改善,加工性能优异。     

硅胶固载氧化镓非均相催化合成乙酸丁酯

在氧化镓固载量为20%,500℃焙烧2 h的条件下制备了硅胶固载氧化物型非均相酯化催化剂Ga2O3/S iO2,用于催化合成乙酸丁酯,考察了催化剂用量、n(正丁醇)∶n(乙酸)、环己烷用量、反应时间、带水剂用量和催化剂重复使用性等因素对酯化率的影响。结果表明,该催化剂催化合成乙酸丁酯的适宜反应条件为:乙酸0.2 mol,n(正丁醇)∶n(乙酸)=1.8,催化剂1.25 g,回流反应1 h,酯化率达99.62%。     

Sulfonic acid catalyst based on silica foam supported copolymer for hydrolysis of cellulose

Mesocellular silicon foam supported poly(chloromethylstyrene-co-divinylbenzene) (MCF–copolymer) was synthesized. It has a pore size of 24.2 nm. The pore volume and the surface area were 0.84 cm³/g and 246.9 m²/g, respectively. MCF–copolymer supported sulfonic acid was accomplished via sulfonation with concentrated sulfuric acid. The acid amount on the MCF–copolymer was 2.03 mmol/g. Hydrolysis of banana pseudo-stem fibers and microcrystalline cellulose was carried out over the catalyst. The large pore size favors the diffusion of molecules in catalyzing bulky molecules. The corresponding catalytic turnover frequencies (TOF) were 5.57 h^− 1 and 8.066 h^− 1.     

硅胶负载硫酸催化酯化反应研究

用热浓硫酸处理硅胶,制备了硅胶负载硫酸催化剂,用冰乙酸与异戊醇的酯化反应考察了催化剂的催化效果。结果表明,该催化剂经多次使用,仍具有良好的催化性能。当催化剂用量为2g,酸与醇的摩尔比为2.61时,4次合成乙酸异戊酯产率平均达到70.6%,与相同条件下浓硫酸催化效果相当。     

MCM-48 supported chromium catalyst for trichloroethylene oxidation

MCM-48 supported chromium (Cr/MCM-48) catalyst was prepared by introduction of chromium chloride during gel-preparation for the hydrothermal synthesis of MCM-48. Based on the N₂ adsorption/desorption isotherm, BET, pore size distribution, XRD, FTIR, TGA, and DTA data, Cr/MCM-48 was found to have high surface area (832 m²/g), uniform pore size distribution (24 Å), mesoporous structures similar to MCM-48 itself, and incorporation of about 3 wt% of Cr component in the mesoporous framework. Cr/MCM-48 was very active for the oxidative destruction of trichloroethylene (TCE), which is a typical chlorinated volatile organic compound (CVOC); 100% conversion of TCE was achieved at 350°C. Based on the TGA of trichloroethylene/water adsorption study, it was found that MCM-48 had high adsorption capacity (>0.25 g TCE/g catalyst). In addition, the hydrophobicity of the adsorptive properties of Cr/MCM-48 materials could be modified. The high adsorption capacity and catalytic activity of Cr/MCM-48 material make it suitable for adsorption/catalysis bifunctional systems for energy-saving treatment of low concentration of VOC or CVOC.     

介孔硅胶负载次氯酸脱除柴油中的硫化物

采取介孔硅胶负载次氯酸脱除硫含量为150μg·g-1的4,6-二甲基二苯并噻吩模型柴油中的硫化物,考察孔结构和脱硫条件对介孔硅胶负载次氯酸脱除模型柴油硫化物的影响,研究再生条件对脱硫剂再生效果的影响。通过红外光谱和N2等温吸附对硅胶进行表征,N2等温吸附分析结果表明,实验选用的3种硅胶均为介孔硅胶;红外光谱分析结果表明,不同孔结构的介孔硅胶均可以负载次氯酸并将模型柴油中4,6-二甲基二苯并噻吩氧化为砜并吸附在介孔硅胶上。SGA型硅胶脱硫率较低;而在反应温度35℃和剂油质量比0.050条件下,使用次氯酸负载质量分数为90.7%的SGB型硅胶,脱硫率达97.3%,使用次氯酸负载质量分数为79%的SGC型硅胶,脱硫率达99.0%。在反应温度30℃和剂液质量比0.19条件下,分别清洗10次,清洗时间5 min,SGC型硅胶的脱硫率下降幅度很小,而SGB型硅胶的脱硫率明显下降。大孔径有利于介孔硅胶负载次氯酸脱除柴油中的硫化物,而且有利于脱硫剂的再生。     

二氧化硅负载磷钨酸催化氧化环己醇为环己酮的研究

以二氧化硅为载体,采用等体积浸渍法制备了负载磷钨酸催化剂,利用XRD和FT-IR对催化剂进行了表征,并以H2O2(30%)为氧化剂,初步评价了催化剂催化氧化环己醇为环己酮的催化性能。结果表明,负载催化剂保持了磷钨酸的Keggin结构,在催化氧化环己醇的反应中表现出较强的催化活性,产物中只有环己酮;反应温度、时间等反应条件对催化氧化反应有明显的影响,在最佳条件下,环己醇转化率为86.5%;该氧化体系具有较宽的应用范围,实验所用伯醇、仲醇较好的氧化转化为相应的醛或酮。     

硅胶负载的磷钨酸催化剂上萘的异丙基化反应

以负载于硅胶(SiO2)上的磷钨酸为催化剂,在100 mL间歇式不锈钢高压反应釜中,研究了萘与异丙醇的烷基化反应。结果表明,中低负载量的磷钨酸均匀分散于SiO2孔道内,负载量超过30％则产生聚积。负载量为30％的磷钨酸由于酸性强、酸量大且均匀分散而呈现较高的活性。对该催化剂,适宜的反应温度为200℃,醇萘比为3,低浓度反应有利于选择性的提高,产物分布随时间的关系曲线表明该反应属连串反应类型,反应温度是影响2,6-二异丙基萘(2,6-DIPN)产率的主要因素。     

二氧化硅负载磷钼酸铵催化苯液相硝化反应的研究

以正硅酸乙酯为硅源,采用溶胶-凝胶法制备了负载磷钼杂多酸铵催化剂(S-AMPA),利用XRD、IR以及电位滴定等方法对催化剂进行了表征,并考察了催化剂用量、反应时间和温度等反应参数对催化剂的苯液相硝化反应催化性能的影响.结果表明,溶胶-凝胶法制备的S-AMPA具有典型的Keggin结构,而且负载后催化剂的酸度和酸性点总...     

烯烃氢甲酰化固载化催化剂研究进展

针对不同载体和固载化方法,综述了近年来固载化催化剂在烯烃氢甲酰化反应中的研究进展。重点介绍了以有机聚合物、分子筛、二氧化硅和活性炭等为载体的固载化催化剂的特点及其性能,并对各种固载化催化剂存在的问题和发展前景进行了分析。     

Au–Cu alloy nanoparticles supported on silica gel as catalyst for CO oxidation: Effects of Au/Cu ratios

Au–Cu bimetallic catalysts with Au/Cu ratios ranging from 3/1 to 20/1 were prepared on silica gel support by a two-step method. The catalysts were characterized by ICP, XRD and TEM. The results showed that, irrespective of Au/Cu ratios, all the bimetallic nanoparticles had significantly reduced particle sizes (3.0–3.6 nm) in comparison with monometallic gold catalysts (5.7 nm). Both CO oxidation and PROX reactions were employed to evaluate the catalytic activities of Au–Cu bimetallic catalysts. For CO oxidation, the alloy catalysts show non-monotonic temperature dependence showing a valley in the intermediate temperature range. The catalyst with Au/Cu ratio of 20/1 gave the highest activity at room temperature, but its activity showed the deepest valley with increasing the reaction temperature. On the other hand, the catalyst with Au/Cu ratio of 3/1 exhibited the best performance for PROX reaction. For the Au/Cu ratios investigated, the bimetallic catalysts showed superior performance to monometallic gold catalysts, demonstrating the synergy between gold and copper.