香豆素衍生物与碘鎓盐间的光诱导电子转移研究

研究了 3种碘盐对 3种香豆素荧光的猝灭 ,发现猝灭曲线符合Stern Volmer方程 ,并且猝灭过程受扩散控制 .研究证实了猝灭的机理是由于发生了光诱导电子转移 .通过香豆素衍生物 碘盐体系能在光照下引发甲基丙烯酸甲酯单体的聚合进一步证实了这种机理 .尽管香豆素有较强的分子内电荷转移倾向 ,但由于碘盐阳离子很强的拉电子能力 ,它们间还是能发生快速的电子转移 .     

香豆素酮类化合物的瞬态研究——Ⅲ.香豆素酮和碘鎓盐间的电子转移

本工作采用激光闪光光解法对香豆素酮类化合物敏化碘鎓盐化合物问题进行了研究。结果表明:碘鎓盐化合物能通过电子转移机理猝灭香豆素酮的激发三重态。工作中还用甲基紫精(PQ~(2+))为模型化物,观察到它也能使香豆素酮的三重态猝灭,同时可看到在位于610nm处的PQ~+生成。这些结果说明,在发生电子转移的反应中香豆素酮是电子给体,按Weller公式的计算结果也表明它们之间可发生电子转移反应。     

香豆素染料与羟基苯基碘鎓盐光敏引发体系的研究

本文通过吸收光谱、荧光猝灭、光聚合方法对羟基苯基碘盐(HTIB)的光敏引发体系进行了研究,发现具有给电子性的光敏剂香豆素1可以将引发剂羟基苯基碘盐的光响应移到长波区,而引发聚合效率与溶剂的性质有很大的关系.在一般极性溶剂中如DMSO中能有效地引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)光聚合,而在电子受体性质的极性溶剂如乙腈中,光聚合反应受阻,这归结于香豆素1与羟基苯基碘盐形成络合物,使得光反应后生成不具活性的产物.该结果对研究其它单苯基碘盐的光敏体系提供了有价值的信息.     

N—丁基—2—乙氧基硫代吖啶酮的光化学反应机理

采用荧光光谱研究了N－丁基－2－乙氧基硫代吖啶酮的光化学反应机理。结果表明：在Xe灯光照下，N－丁基－2－乙氧基硫代吖啶酮转变成了相应的吖啶酮，用紫外－可见光谱和质谱证实了吖啶酮的存在；生成的吖啶酮可被二苯基碘翁盐猝灭，它们之间的荧光猝灭遵循电子转移的反应机理，实验又证明了由硫代吖啶酮、二苯基碘翁盐和硫代水杨酸三者组成的光聚合引发体系的引发效果最好。     

香豆素染料与羟基苯基碘锚盐光敏引发体系的研究

本文通过吸收光谱、荧光猝灭、光聚合方法对羟基苯基碘镛盐（HTIB）的光敏引发体系进行了研究，发现具有给电子性的光敏剂香豆素1可以将引发剂羟基苯基碘镛盐的光响应移到长波区，而引发聚合效率与溶剂的性质有很大的关系．在一般极性溶剂中如DMSO中能有效地引发甲基丙烯酸甲酯（MMA）光聚合，而在电子受体性质的极性溶剂如乙腈中，光聚合反应受阻，这归结于香豆素1与羟基苯基碘镛盐形成络合物，使得光反应后生成不具活性的产物．该结果对研究其它单苯基碘镛盐的光敏体系提供了有价值的信息．     

硝酮化合物对9—氰蒽荧光猝灭作用的研究

本工作对硝酮化合物猝灭－氰蒽荧光的机制进行了研究。发现不同的９－氰蒽／硝酮体系可能经历包括电子转移，能量转移及竞争吸收等不同的猝灭过程，其中α，Ｎ－二苯基硝酮对荧光猝灭遵循电子转移机制，分别形成猝灭剂和敏化剂的离子自由基，但硝酮正离子自由不能导致环化反应发生。结果还表明：硝酮化合物的四π电子１，３偶极结构在猝灭过程中起主要作用，因此当光环化反应破环１，３偶极结构生成氧氮丙啶时，即失去其原有的猝灭能     

以吖啶染料荧光猝灭为基础的卤素阴离子检测研究

合成了两种吖啶及吖啶橙盐类小分子化合物和带有吖啶盐的三元共聚物，研究了它们在溶液中的荧光被卤素离子猝来的问题，发现它们能强烈地被碘离子所猝灭而不易被氯离子猝灭，表明这类化合物有可能用于在有氯离子存在条件下对碘、溴离子的检测，对荧光猝灭机理进行的研究发现，卤素离子的猝灭能力并不和它们对发光化合物的系间窜越和三重态的生成等有关，而是和阴离子对极化分子的作用减弱了分子内的电荷转移能力相关。     

硝酮化合物对9－氰蒽荧光猝灭作用的研究

本工作对硝酮化合物猝灭９－氰蒽荧光的机制进行了研究，发现不同的９－氰蒽／硝酮体系可能经历包括电子转移、能量转移及竞争吸收等不同的猝灭过程。其中α，Ｎ－二苯基硝酮对荧光猝灭遵循电子转移机制，分别形成猝灭剂和敏化剂的离子自由基，但硝酮正离子自由基不能导致环化反应发生，结果还表明：硝酮化合物的四π电子１，３偶极结构在猝灭过程中起主要作用，因此当光环化反应破环１，３偶极结构生成氧氮丙啶时，即失去其原有的猝灭能力，导致已被猝灭的荧光重新回复。     

有机电致发光器件中几种常用组分的荧光光谱研究

利用荧光光谱对电致发光器件(OLED)中几种常用化学组分的荧光猝灭和光诱导电子转移问题进行了研究．发现两种常用的空穴传输材料NPB和TPD与常用电子传输材料AlQ3在光的帮助下可发生电子转移、根据荧光猝灭的Stern—Volmer作图和用单光子记数法测得的荧光寿命而计算得到的猝灭速度常数和扩散速度常数相对应，明确地表明这里的猝灭具有电子转移特征、并对所得的结果进行了讨论。     

2—芳基苯并恶唑的荧光猝灭和光诱导电子转移研究

本工作对两种不同的２－芳基苯并恶唑化合物溶液荧光被四氯化碳所猝灭的机理进行了详细研究，通过多种途径研究表明该猝灭过程具有光诱导电子转移性质。工作还利用此电子转移所形成的活泼自由基来引发烯类单体的聚合，得到了有一定聚合度的聚甲基丙烯酸甲酯。     

2－芳基苯并噁唑的荧光猝灭和光诱导电子转移研究

本工作对两种不同的２－芳基苯并　唑化合物溶液荧光被四氯化碳所猝灭的机理进行了详细研究，通过多种途径研究表明该猝灭过程具有光诱导电子转移性质，工作还利用此电子转移所形成的活泼自由基来引发烯类单体的聚合，得到了有一定聚合度的聚甲基丙烯酸甲酯。     

香豆素酮类化合物的瞬态研究——Ⅱ.不同单体和胺类化合物对香豆素酮三重态的猝灭

本工作采用激光闪光光解方法对香豆素酮类化合物的光还原及其三重态的猝灭问题进行了研究。当以胺类化合物为猝灭剂时,可以清楚地观察到半片呐醇自由基的生成,并得到了它的瞬态吸收光谱。以几种烯类单体去猝灭香豆素酮的三重态,所得的猝灭速度常数表明:单体的猝灭能力不能和胺类的猝灭能力相竞争,因此,可以预期这类化合物可以引发聚合某些不能为二苯酮引发体系所聚合的单体。     

蒈烯芳氰敏化光氧化反应的研究——Ⅰ.蒈烯对9,10-二腈基蒽荧光的猝灭特性

本文通过研究在不同溶剂中蒈烯对9,10—二腈基蒽(DCA)荧光猝灭的光物理特性及溶剂极性对猝灭速度的影响,温度效应的测定及其在乙腈中双分子猝灭速率常数κ_q值与计算所得自由能的变化(△G)之间的关系符合 RehmWeller关系,证明了菇烯对DCA荧光的猝灭是一个电子转移的动态猝灭过程。     

以聚醚链相连的9-氨基吖啶、苯甲酸酯二元体系的合成及分子内光诱导电子转移反应

本文用聚四乙二醇柔性链将９－氨基啶和不同取代基的苯甲酸酯连接起来，合成了一类新型二元分子体系。对各体系中９－氨基啶的电子转移荧光猝灭进行了研究，并根据稳态荧光猝灭计算了体系中的荧光猝灭效率和荧光猝灭速率常数。     

以聚醚链相连的9—氨基吖啶,苯甲酸酯二元体系的合成及分…

本文用聚四乙二醇柔性链将９－氨基吖啶和不同取代基的苯甲酸酯连接起来，合成了一类新型二元分子体系，对各种体系中９－氨基吖啶和电子转移荧光猝灭进行了研究，并根据稳态荧光猝灭计算了体系中的荧光猝灭效率和荧光猝灭速率常数。     

带不同取代基氧鎓盐化合物电子光谱的研究

本工作对几种不同取代氧鎓盐化合物的荧光光谱和荧光猝灭进行研究,发现在液氮温度下,激发的氧鎓盐分子能和作为猝灭剂的电子给体分子在光谱的长波方向发出激基复合物的荧光。在基态条件下,氧鎓盐能和电子给体生成稳定的电荷转移络合物(CTC)。在冻结的条件下,由于激发的络合物不容易解离或减少了某些无辐射衰减的途径,有可能明显地观察到激发的CTC的发光。     

米氏酮和二苯基碘Weng盐光产酸体系及其在印刷版材中的应 …

在高压汞灯的照射下，４，４’－二（Ｎ，Ｎ’－二甲基－氨基）苯甲酮（米氏酮）与六氟磷酸二苯基碘Ｗｅｎｇ盐可以有效地发生电子转移反应，产生的强酸能够有效地催化六甲氧基次甲基三聚氰胺（ＨＭＭＭ）与间甲酚树脂之间的交联反应。这个体系在作为印刷版材研究中获得了很好的结果。版材的分辨率可达到７μｍ，网点的再现性为２％。同时研究了对版材性能产生影响的其它一些因素。     

CdTe量子点与蛋白质相互作用的荧光猝灭效应

本文在水热法合成水溶性CdTe及核壳结构CdTe/CdS量子点的基础上,分别研究了细胞色素c对CdTe量子点及CdTe/CdS核壳量子点荧光的猝灭效应和CdTe量子点对牛血清白蛋白荧光的猝灭效应,并阐述了猝灭机理。结果显示,细胞色素c对CdTe量子点的荧光猝灭效应具有一定的粒径依赖性,粒径越小,猝灭效应越强;细胞色素c对CdTe/CdS核壳量子点的猝灭效应比对CdTe量子点的更强,揭示了受激电子的表面传递机理。CdTe量子点通过松散牛血清白蛋白的螺旋结构而猝灭其荧光。     

一种新型的用于单线态氧检测的比率型荧光探针

单线态氧(¹O₂)是一种重要的高活性氧分子,在生理学和病理过程中起着关键作用。本文构建了¹O₂ 响应的基于光诱导电子转移(PET)机理的比率型荧光探针Com-Nap。该探针以扩环香豆素和萘酰亚胺衍生物为荧光团,以蒽和扩环香豆素为识别基团,同时以蒽作为萘酰亚胺荧光团的猝灭基团。单独的探针仅表现出扩环香豆素的荧光信号。当¹O₂与探针反应后,PET过程被禁阻,呈现出比率型响应信号。该探针实现了对¹O₂的准确、快速及高选择性检测。     

含蒽核心第一代π-共轭不对称树状化合物的光学性质

对含蒽核心的第一代π-共轭不对称树状化合物PD-G1的光学性质研究发现：相对G-OH,共轭长度的增加导致了其在吸光、荧光发射强度与范围的提升,蒽核部分的吸光强度的增加,表明其能量漏斗效应; 荧光猝灭实验表明,能与缺电子化合物硝基苯、富电子化合物对二甲氧基苯形成离子对产生荧光猝灭（猝灭常数分别为144和169 L/mol）,说明能同时作为电子受体与电子供体,且对2,4,6-三硝基甲苯（TNT）显示出良好的猝灭响应性,其猝灭常数能达到约557 L/mol,猝灭效率能达到74%,因此在光捕获、发光及荧光传感材料方面有潜在应用价值。