双金属氰化物催化环氧化物开环聚合的研究进展

综述了近年来双金属氰化物催化剂制备聚醚多元醇的研究进展,详细介绍了双金属氰化物催化剂的制备及其催化环氧化物的聚合机理、聚合工艺方面的研究现状,并展望了催化剂制备及其催化环氧化物合成聚醚今后的研究方向。     

高活性多组分双金属氰化物络合催化剂合成聚醚多元醇

以相对低分子质量聚醚、环氧丙烷和环氧乙烷为原料,用极低浓度的高活性多组分双金属氰化物络合催化剂,通过不同的聚合方式合成了高性能的聚醚多元醇,对催化剂的用量及混烷封端对聚合物性能的影响进行了探讨。由于催化剂活性很高,用量较少,可免去后处理步骤。     

双金属氰化物催化剂在外循环反应器中的应用研究

介绍了双金属氰化物催化剂在1.5m3外循环生产装置上的工业应用试验情况。结果表明,该催化剂活性高,诱导期短,缩短了生产周期,提高了产品质量。     

双金属氰化物催化剂合成聚醚反应器研究进展

介绍了用于DMC聚醚合成的釜式反应器、管式反应器、外循环喷雾反应器、釜/管串联反应器等的结构和原理,并比较了它们的优缺点.连续搅拌槽式反应器结构简单、造价低,其与隔室式反应器结合,适于制备DMC聚醚.     

双金属氰化物络合物催化环氧丙烷聚合

双金属氰化物经各合物的催化活笥随着有机配体中醚键数目的增多而增强,其催化环氧丙 聚合反应具有生聚合特性,反应体系中的小分子多元醇在聚合中起链转移剂的作用。     

双金属氰化络合物(DMC)催化剂的合成及应用研究进展

从催化剂的结构、制备工艺、配位体等方面讨论了催化剂合成、催化机理和低不饱和度聚醚的制备方法的研究进展。催化剂的制备工艺及小分子配位体的加入顺序影响催化剂的晶体结构和催化剂的活性。配位体的类型对催化剂活性有显著影响,寻找更有效的配位体是提高催化剂性能的有效途径。     

双金属氰化物催化剂合成低不饱和度聚醚

以氯化锌、铁氰化钾及含有螯合剂的水溶液为原料合成了铁锌双金属氰化物络合物(DMC)催化剂，为了获得高活性DMC催化剂，需用叔丁醇、聚醚螯合剂螯合至其结构中。并用铁锌DMC催化剂合成了7种数均相对分子质量为2000—15300的聚醚，对其工艺与性能进行了讨论与表征，并用GPC，FTIR，^13C—NMR对此聚醚进行了结构分析表征。结果表明，用此催化剂合成的聚醚与KOH催化剂合成的聚醚相比具有不饱和度低、相时分子质量高、相时分子质量分布窄的特点，同时聚醚的序列结构为头-尾相连的序列结构且呈无规立构分布的特点。     

双金属氰化物络合催化合成聚醚起始条件的研究

对双金属络合催化剂用于催化合成聚醚的起始条件进行了研究,讨论了起始温度、催化剂用量、PO的起始压力等因素对聚醚质量的影响。结果表明,起始温度在130℃左右、催化剂质量分数为30×10~(-6)、PO起始压力较低时,得到的聚醚物性较好。     

配位滴定法分析双金属氰化物络合催化剂中锌和铁

研究了用配位滴定分析方法测定聚醚多元醇用双金属催化剂中锌、铁含量的方法。以EDTA标准溶液为滴定剂，分别以磺基水杨酸、二甲基酚橙作指示剂，在pH=2和pH=5～6的条件下连续测定铁和锌含量，平均回收率分别为98．84％、99．80％。该方法具有简便、快速、准确的特点。     

DMC催化剂及其在聚醚多元醇生产中的应用

着重叙述了双金属络合物催化剂（DMC）的帛备过程，提高催化剂活性的方法，以及DMC催化剂在聚醚生产中的应用，并对国内外现有的DMC催化剂的应用技术发展提出一些粗浅的看法和建议。     

环氧丙烷开环聚合反应的工程研究 (Ⅰ)环氧丙烷开环聚合反应动力学

本文对环氧丙烷在氢氧化钾作催化剂,丙三醇作起始剂条件下的开环聚合动力学问题进行了研究。研究结果表明,聚合反应对催化剂浓度和环氧丙烷浓度,均为一级反应,而与丙三醇浓度无关。     

Fire retardant functionalized polyol by phosphonate monomer insertion

A strategy for synthesis and functionalization of polyurethanes (PUs) is described. Polyols bearing terminal groups were prepared by anionic ring‐opening copolymerization between propylene oxide and epoxy dimethylphosphonate (POPh). The direct insertion of POPh improves the flammability of PUs. Therefore the structure, properties and flame retardant properties of polyether polyols and PUs were studied. The structure of the polyether polyols was confirmed by gel permeation chromatography (GPC), nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR) and matrix assisted laser desorption ionization time‐of‐flight (MALDI‐TOF). The thermal stability was determined by TGA (thermogravimetric analysis). The morphological structure was analysed by scanning electron microscope (SEM). The elemental composition of the charred residues was determined by energy dispersive x‐ray spectrometer (EDAX). The introduction of POPh presents the advantage of being able to increase the percentage of phosphorus introduced in the polyol, which slightly modifies the thermal stability of the phosphorylated foams. The temperature decreased as the phosphorus was incorporated and the percentage of char increased as well. © 2015 Society of Chemical Industry     

Polymerization of propylene oxide by using double metal cyanide catalysts and the application to polyurethane elastomer

Polymerizations of propylene oxide have been carried out by using double metal cyanide (DMC) catalysts based on Zn₃[Co(CN)₆]₂. By controlling the type and the amount of complexing agent during preparation of catalyst the catalytic activity, initiation time, and the unsaturation level in polyether polyols could be tuned. Various catalysts prepared by changing the complexing and co-complexing agents were characterized by x-ray photoelectron spectroscopy, infrared spectroscopy, and X-ray powder diffraction. Highly active catalyst prepared by choosing a polytetramethylene ether glycol as a co-complexing agent resulted in polyoxypropylenes (POP) with low very low unsaturation level (0.003-0.006 meq/g) and with narrow molecular weight distribution (MWD=1.02-1.04). The active sites of DMC-catalyzed polymerization of propylene oxide have both cationic and coordinative characters. ¹³C NMR analysis showed that the polyols have a random distribution of the configurational sequences and head-to-tail regiosequence, even if the amount of [rr] triad of polyol produced by DMC catalyst was larger than that of polyol by conventional KOH catalyst. The distortionless enhancement by polarization transfer analysis showed that there exist regioirregular sequences as well. The stress-strain curves of methylene diisocyanate/1,4-butanediol cured POP-based polyurethane elastomers showed that the unsaturation content contained in POP showed a dramatic effect on the mechanical properties.     

聚醚多元醇中环状齐聚物的去除(续)

(接上期第 2 3页 )3　膜分离Doraietal[16] 通过超滤除去低相对分子质量级份 ,使聚醚多元醇 ,尤其是聚四氢呋喃多元醇 ,具有较窄的分布 (Mw∶Mn=1 .2～ 1 .8)。该方法通过对多分散的熔融聚合物实施物理分级 ,达到降低相对分子质量分布的目的 ,可使最终产物的相对分子质量为 40 0～ 40 0 0 ,分散度为 1 .2～ 1 .8。该方法首先需要准备 1套交叉流动的膜分离系统 ,采用渗透膜或半渗透膜 ,膜的一边是滞留物 ,另一边是超滤液。然后 ,在起始聚合物的熔点以上 ,分解温度以下 ,且温度不大于膜的熔融和分解温度 ,将起始聚合物熔融 ,并流入该系统中…     

水量对酚醛聚醚多元醇合成的影响

用自制的双金属氰化物络合物催化剂(DMC)合成了以酚醛树脂为起始剂的聚醚多元醇,并对制得的酚醛聚醚多元醇的结构进行了FT-IR、H-NMR表征,讨论了外加水分对反应诱导期和产品性能如羟值、相对分子质量的影响.结果表明,外加水分占总体系质量分数0.92%以内反应仍能进行,但诱导期变长;聚醚多元醇羟值变化不明显,而相对分子质量降低且相对分子质量分布窄.     

环氧丙烷开环聚合反应的工程研究 (Ⅱ)间歇和半连续操作时聚醚的数均分子量和双键度

本文通过实验考察了间歇和半连续操作时聚醚的数均分子量和双键度与反应条件之间的关系,并在此基础上,运用数学方法导出了这种操作方式下聚(?)的数均分子量和双键度的半经验模型。经实验结果的检验,这些半经验模型具有较高的准确性。     

双金属氰化络合催化剂催化环氧烷烃与二氧化碳共聚研究进展

针对CO₂与环氧烷烃共聚制备脂肪族聚碳酸酯反应体系,本文在综合分析脂肪族聚碳酸酯应用前景的基础上,着重介绍了双金属氰化络合催化剂在该工艺中的研究进展,并对不同种类活性中心金属的组合在不同反应体系中的催化效果进行了分析。共沉淀法制得的Zn-Co双金属氰化络合催化剂在CO₂与环氧烷烃的催化体系中,通过改变制备方法、配体等条件可以实现对催化剂形貌的控制,有利于催化活性的提升。Zn-Fe双金属氰化络合催化剂对于环氧丙烷开环活性较好。同时还介绍了采用其他活性中心金属组合制得的双金属氰化络合催化剂,发现对于CO₂与环氧烷烃共聚活性受中心金属及配体的影响较大。最后,对该共聚反应的机理进行了分析,为双金属氰化络合催化剂的设计研究指明了方向。