SnLi引发苯乙烯/异戊二烯/丁二烯聚合动力学

以含锡有机锂(SnLi)为引发剂,四氢呋喃(THF)为结构调节剂,环己烷为溶剂,对苯乙烯(St)、异戊二烯(Ip)和丁二烯(Bd)进行阴离子聚合,合成了锡官能化St-Ip-Bd三元共聚物(SIBR),研究了不同THF/SnLi(摩尔比)和引发温度下的聚合动力学。结果表明,在三元共聚合中,三种单体的反应速率与其各自浓度均符合一级动力学关系;随着引发温度的升高和THF/SnLi的增大,各单体的反应速率常数逐渐增大;当THF/SnLi为30时,单体BdI、p、St的表观增长反应活化能分别为68.486 kJ/mol,87.984 kJ/mol,76.351 kJ/mol,链增长频率因子分别为2.86×1010min-1,1.47×1013min-1,3.40×1011min-1。     

聚乙烯悬浮接枝苯乙烯的反应动力学研究

建立了聚乙烯悬浮接枝苯乙烯的转化率的测定方法,测定了该体系反应过程的转化率,反应速率及接枝率,得到了反应动力学曲线,为扩大试验提供了设计依据,对接枝聚合工艺的合理性进行了评价。     

橡胶-填料相互作用对溶聚丁苯橡胶/白炭黑复合材料力学性能的影响

研究了3种不同改性方式的溶聚丁苯橡胶对白炭黑分散效果及复合材料力学性能的影响。结果表明,主链改性的溶聚丁苯橡胶(HPR850和LRE-100)可以明显减弱复合材料中填料的Payne效应,延长小形变的线性平台,改善填料在橡胶基体中的分散,应变扫描的tanδ明显降低;其中多官能化改性的LRE-100具有更加优异的性能,表征Payne效应的(G_0′-G_∞′)从RC2557S的4.59 MPa降低至1.27 MPa,同时tanδ也降低了38.7%。通过分子链改性后溶聚丁苯橡胶与顺丁橡胶的相容性发生变化,T_g向高温移动,其中LRE-100可以提高填料的分散性,T_g处的tanδ峰值升高,引起了复合材料在0℃附近具有较高的损耗因子(tanδ),60℃附近具有较低的tanδ。对于表征填料-填料和填料-橡胶相互作用的表观活化能,通过计算发现LRE-100具有最低的活化能,说明了填料优异的分散性和填料与橡胶分子链的作用增强,而不是单纯的物理吸附作用。     

B2O3与Mg-Li 合金反应合成复合材料的热力学及动力学研究

通过DTA 及液淬试验, 对B₂O₃与Mg-Li 合金反应合成MgO 颗粒增强Mg-Li 基复合材料的热力学及动力学进行了研究。结果表明,B₂O₃与Mg-Li 合金的反应温度与Mg-Li 合金常规熔炼温度接近, 且反应速度很快, 适于反应合成复合材料的制备。显微组织观察与XRD 分析发现, 反应生成的MgO 颗粒尺寸细小, 形状圆整且分布均匀。     

抑制阴离子聚合副反应条件下苯乙烯/丁二烯多嵌段共聚物的反应挤出聚合

基于通过限制正负离子对之间通道尺度,实现抑制阴离子聚合副反应的设想,在反应挤出制备苯乙烯/丁二烯多嵌段共聚物的过程中引入了一种P-配合物,分别采用一次加料法及二次分段加料法合成了两种不同结构的多嵌段共聚物。结果表明,P-配合物对抑制高温阴离子本体聚合中出现的交联副反应有显著效果,且有利于增加共聚物中聚苯乙烯多嵌段的长度。1H-NMR、GPC、TEM及力学性能的测试表明,所得嵌段共聚物中丁二烯含量均在18%以上,其无缺口冲击强度达45 kJ/m2,与KR03树脂相当。样品PSB-2的弯曲强度从后者的34 MPa提高至56 MPa,同时其弯曲模量及拉伸断裂延伸率的提高幅度也均在40%以上。     

Al-TiO2系XD合成的动力学分析

通过XD(Exothermic Dispersion)法原位反应生成Al₂O₃与Al₃Ti增强的铝基复合材料,对反应过程动力学机理进行了探讨。结果表明Al/TiO₂经充分混合、挤压成坯后,在真空炉中以一定的升温速率加热至800℃左右时发生剧烈的化学反应。SEM、XRD及能谱分析可知:生成物Al₂O₃呈等轴颗粒状,Al₃Ti呈棒状,并进一步说明了升温速率、铝含量、压坯的预紧实度等因素对反应结果的影响。     

Ti-C-Fe体系自蔓延高温合成的反应动力学过程和结构形成过程

采用燃烧波峰铜楔块淬熄法和热分析法,研究Ｔｉ－Ｃ－Ｆｅ体系自蔓延高温合成的反应动力学过程的结构形成过程,在该体系ＳＨＳ过程中,首先形成Ｆｅ,Ｔｉ低共熔体,Ｃ在高温下溶解于熔体之中,进而形成富ＴｉＣｘ。在主波峰后Ｃ继续通过扩散与Ｔｉｃｘ反应形成接近化学计量比的ＴｉＣ。熔融金属的流动导致大团聚体形成,在团聚体内反应形成小颗粒ＴｉＣ在燃烧波过后的持续高温阶段,ＴｉＣ粒子继续长大。     

多臂星形聚乙烯亚胺的设计合成及聚合动力学

非病毒基因载体聚乙烯亚胺结构不可控,同时最优结构未知,因此文中采用Core-First的方法,以三氟甲磺酸酯作为引发剂,通过2-乙基-2-恶唑啉阳离子开环聚合合成了二臂、四臂、六臂和八臂星形聚乙烯亚胺。利用核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱仪对合成的星形聚合物的结构、相对分子质量及其分布进行了表征,并对2-乙基-2-恶唑啉的开环聚合动力学进行了研究。结果表明,合成得到了结构明确、窄分散的多臂星形聚乙烯亚胺,且该聚合反应符合活性聚合的特征。     

反应注射成型纳米CuS/PDCPD复合材料的制备与性能

以钨配合物为主催化剂,AlEt2 Cl为助催化剂,表面改性CuS纳米粉体为填料,采用反应注射成型工艺,原位聚合方法制备了纳米CuS/聚双环戊二烯(CuS/PDCPD)复合材料.利用红外光谱、扫描电镜、透射电镜、三维轮廓测定仪、高温气氛摩擦磨损试验机等多种手段对表面改性CuS纳米粉体及纳米CuS/PDCPD复合材料的结构、填料分散性、磨损形貌、力学性能以及摩擦磨损性能进行了表征和测试.结果表明,改性CuS在极低的添加范围内,即可实现对PDCPD同时起到增强增韧和耐磨的作用;在CuS添加质量分数为1％时,纳米CuS/PDCPD复合材料的综合性能达到最佳;与PDCPD性能相比,冲击强度、拉伸强度和弯曲强度的最大提高量分别为13.2％、22.0％、13.8％;磨损质量和摩擦因数最大降低了31％和36％.表面改性CuS纳米粉体在PDCPD基体中具有良好的界面相容性,是实现纳米CuS/PDCPD复合材料在低添加范围内具有较佳力学性能和耐磨性能的重要原因.     

Ti-C-Fe 体系自蔓延高温合成的反应 动力学过程和结构形成过程

采用燃烧波峰铜楔块淬熄法和热分析法, 研究Ti-C-Fe 体系自蔓延高温合成的反应动力 学过程和结构形成过程。在该体系SHS 过程中, 首先形成Fe、Ti 低共熔体, C 在高温下溶解于熔体 之中, 进而形成富Ti 的TiC_x。在主波峰后C 继续通过扩散与TiC_x 反应形成接近化学计量比的 TiC。熔融金属的流动导致大团聚体形成, 在团聚体内反应形成小颗粒TiC, 在燃烧波过后的持续 高温阶段, TiC 粒子继续长大。     

聚苯乙烯填充丁苯橡胶复合材料的制备与性能表征

利用乳液聚合制备纳米、亚微米聚苯乙烯填料粒子.扫描电镜(SEM)和激光粒度(DLS)测试表明填料粒子为规则球型,粒径分别为30 nm和200 nm.SEM测试表明纳米PS粒子在SBR中有良好的分散性,亚微米PS粒子在SBR中呈现单分散状态.静态力学拉伸(MTS)测试表明纳米复合材料断裂应力为13.2 MPa、断裂伸长率为580％,相比填充同分数的亚微米复合材料提高了7 MPa和300％.复合材料动态力学(DMA)测试表明,纳米复合材料的模量在5～90℃范围内是亚微米复合材料的4倍.Payne效应测试表明,纳米复合材料具有较高初始模量和Payne效应.研究表明,填充30份纳米PS粒子的SBR具有最佳静态和动态力学性能.     

硅烷接枝乳聚丁苯橡胶制备及与白炭黑复合材料的性能

采用乳液接枝法,分别使用两种热引发剂,制备了乙烯基三乙氧基硅烷（VTES）接枝的乳聚丁苯橡胶（ESBR）,表征了接枝ESBR的结构,初步探讨了ESBR接枝机理,并与甲基丙烯酸甲酯（MMA）、苯乙烯（St）接枝ESBR得到的橡胶接枝率、单体接枝效率以及接枝橡胶的性能进行对比。结果表明,过氧化苯甲酰引发接枝按双键加成和烯丙...     

四烯丙基氯化铵交联的耐高温吸水树脂的研究

采用水溶液聚合法,以丙烯酸(AA)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为单体,四烯丙基氯化铵(TAAC)为交联剂,过硫酸铵(APS)为引发剂,制备了耐高温吸水树脂,考察了单体配比、引发剂和交联剂用量对吸水树脂在高温下吸水性能的影响,并对吸水树脂结构进行扫描电镜分析。研究结果表明,所合成的吸水树脂具有良好的耐高温性能,最佳合成条件:AMPS与AA的质量比为0.22,引发剂、交联剂与单体的物质的量比分别为0.11%、0.14%,此条件下合成的吸水树脂在300℃蒸馏水中的吸水倍率为248g/g。     

T2钛合金高温腐蚀行为研究

采用高温熔盐灼烧法研究T2钛合金高温腐蚀动力学及腐蚀行为.分别在500,600,700,800℃的Na2SO4或Na2SO4(80%) NaCl(20%)环境中发现T2钛合金腐蚀增重符合直线规律,直线通式为y=KLt.随着温度的增加,直线的速率常数KL增大.混合盐Na2SO4(80%) NaCl(20%)比纯Na2SO4的加速腐蚀作用更加明显.在Na2SO4或Na2SO4(80%) NaCl(20%)中,T2钛合金随温度升高,氧化膜的完整性降低.合金中Al,Zr等元素在腐蚀中向合金表面扩散,而盐中的S,Cl等元素则向合金内部扩散.     

丙烯酰胺-阳离子瓜尔胶的低温接枝聚合

用硫酸铈铵引发阳离子瓜尔胶与丙烯酰胺的低温(10℃)水溶液接枝聚合,重点研究单体与引发剂浓度对接枝参数的影响规律,获得了最佳聚合条件。实验表明,阳离子瓜尔胶与丙烯酰胺的聚合速度明显快于未改性瓜尔胶;随着单体浓度的增加,转化率、接枝率逐渐增加,接枝效率高达95%;进一步增加单体浓度(>1.3 mol/L),转化率、接枝率下降速度较快,接枝效率下降缓慢;随着引发剂浓度增加,转化率和接枝率增加到最大值,而引发剂浓度继续增加(>3.3×10-4mol/L),所有接枝参数下降。红外光谱图和热失重数据证实发生了接枝聚合反应。     

一种含Ru镍基单晶高温合金的高温氧化行为

采用恒温氧化的实验方法,利用X射线衍射仪(XRD)、扫描电镜显微镜(SEM)及能谱仪(EDS)等分析了一种新型含Ru的镍基单晶高温合金在1 100 ℃和1 140 ℃的高温氧化行为。研究结果表明,合金在氧化初期质量迅速增加,但随着氧化时间的延长,氧化膜质量增加速率变得缓慢,由于氧化过程中会发生氧化膜脱落,使得氧化增重曲线略微偏离抛物线规律。氧化膜大致分三层:外层由Cr₂O₃和NiO组成,中间层为Cr₂O₃,内层为Al₂O₃。     

高温固相法制备锆英石工艺研究

为研究高温固相法制备锆英石的最佳工艺条件,以不同粒度的SiO2和ZrO2粉体为原料,在1 500℃条件下通过不同的保温时间进行锆英石的制备。利用激光粒度分析、X射线衍射、扫描电镜等手段对原料的粒度、物相与结构和微观结构进行表征。结果表明:不同粒度的SiO2和ZrO2粉体在1 500℃条件下通过保温1.5、3、4.5、6 h均可制备出锆英石,但d50=2.125μm的原料通过保温4.5、6 h所制备出的样品效果最好。利用高温固相法进行锆英石的工业化生产,原料的d50控制在2μm左右,在1 500℃条件下保温4.5 h的生产工艺比较合适,所制备样品的晶粒度主要集中在0.2~1.5μm之间。     

万能试验机高温拉伸装置的改造升级

为满足高温拉伸试验标准的控温精度和温度均匀性的要求,对现有的某万能试验机的高温拉伸装置进行了技术改造升级,增加了双移动对开式电阻加热炉,改造了高温拉伸夹具,并升级了温度控制器。结果表明:改造升级后明显提高了试验机高温拉伸试验的工作效率、控温精度和温度均匀性,使其完全能满足高温拉伸试验标准的要求。     

载银氟磷灰石抗菌剂的制备和耐高温性能研究

以共沉淀法制备无定形纳米载银氟磷灰石粉体,将其在1000℃下进行3h的热处理后,得到载银氟磷灰石抗菌剂.通过TEM、XRD、AAS、SEM等分析测试手段对该抗菌剂进行了表征,摇瓶法抗菌实验证明该抗菌剂在经1350℃高温后仍具有100％的抗菌效果.