用硫黄和过氧化物硫化NR和NBR胶料第二部分:热氧老化

<正>硫化是塑性橡胶胶料通过不同形式连接转化成三维网状结构的过程。有很多硫化剂可用来交联弹性体,其中硫黄和过氧化物最为常见。硫黄是最早发现用来硫化的,目前仍然是交联不饱和弹性体中应用最多的。交联过程中,橡胶大分子通过硫桥键连接起来。硫黄硫化胶具有     

用活性助剂改善过氧化物硫化异戊橡胶的粘合及动态性能

在橡胶行业中，硫黄和有机促进剂作为硫化弹性体的主要方式已有70多年的历史。其他的交联方式，如过氧化物和胺交联，则在特种聚合物和高性能产品中有广泛的应用。     

橡胶的交联科学及其进展(二)

3过氧化物交联 3．1过氧化物交联的一般特征 许多过氧化物可用于聚合物的交联。表5为半衰期为10h的常用商品化过氧化物的温度。二酰基过氧化物主要用于硅橡胶的交联，二烷基过氧化物主要用于二烯类橡胶和乙丙橡胶的交联。与硫黄交联相比，过氧化物交联的工艺过程简单，其特征如表6所示。过氧化物交联的橡胶一般其高温下的耐蠕变性能较优异，而且富有耐热性。但机械强度（拉伸强度、耐屈挠性）比硫黄交联橡胶的差。过氧化物交联反应机理如示意图4所示，过氧化物均裂产生烷氧基自由基（式11），继之引起饱和、不饱和弹性体（P—H）的脱氢反应（式12）。根据典型化合物的研究结果可知，由碳氢化合物自由基的歧化反应（式14）引发复合反应（式13）。通过复合反应产生交联。二烯类橡胶，例如天然橡胶是因烯丙基脱氢产生交联（式14）的。据推断，三元乙丙橡胶是由其乙叉降冰片烯（ENB）那样的第三成分的烯丙基脱氢进行交联的。     

用硫黄和过氧化物硫化NR和NBR胶料 第一部分:交联与物理机械性能

<正>硫化是橡胶加工技术中最重要的工艺之一。硫化过程中,主要通过高温高压下的化学反应,塑性橡胶胶料成为高弹性成品。历史上开发了很多硫化体系,比如硫黄、过氧化物、酚醛树脂、醌类等,其中过氧化物,尤其是硫黄应用最为广泛。硫黄硫化是不饱和弹性体交联最古老的方法。硫黄硫化体系最少包括三种助剂——硫黄、活性剂以及促进剂,在大分子链之间生成不同长     

氯醚橡胶、丙烯酸酯橡胶和乙烯丙烯酸酯橡胶不含受限物质的硫化体系

原油价格的上升使人们再一次有兴趣通过许多方法利用生物基成分等替代原料源为汽车设计开发燃料和润滑剂。上述产品的开发以及对长期耐温性和耐环境性日益增长的需要,增加了对非常规聚合物的应用,比如氯醚橡胶（ECO）、丙烯酸酯橡胶（ACM）和乙烯丙烯酸酯橡胶（AEM）。由于这三种聚合物有独特的交联点,因此它们所需的硫化体系与大多传统聚合物应用的硫黄和过氧化物体系不同。     

氢化丁腈橡胶胶料用新型热稳定剂

弹性体在高温下长期使用的能力在许多应用场合是最重要的。一般认为，对二烯类聚合物来说，硫黄交联网络的稳定性在橡胶耐久性中起着关键作用。为使性能进一步改善，已开发了聚合物主链上的双键是完全或接近完全饱和的弹性体，如HNBR。这种弹性体在热空气中具有优越的耐老化性，但其硫化体系的选择仍影响着胶料的性能。如果可以用硫黄硫化的话，那么硫黄给予体和低硫硫化体系会比传统高硫硫化体系好。但对强热氧场合使用的制品最好选用过氧化物硫化体系。     

沉淀法白炭黑填充胶料的过氧化物硫化

白炭黑填充弹性体胶料过氧化物硫化的研究为探索白炭黑补强机理提供可能性，可免于氧化锌活化的硫黄硫化体系造成的限制和不明确性。橡胶胶料的机械性能基本上是填料一聚合物结合强度和硫黄交联键的类型与数量影响的结果。这两种因素决定着对变形力的粘性和弹性响应之间的平衡。炭黑补强主要是通过聚合物的结合起作用，填料对交联的影响是次要的。与此相反，沉淀法白炭黑的影响却很复杂（因为它常常和可溶性锌起反应），并且常常变质影响交联。因此，在许多情况下不可能确定白炭黑填料真实的补强作用。与炭黑相比较，各种比表面积的白炭黑通常问题比较复杂。自从出现细粒子补强白炭黑约50年以来，白炭黑配合经常处于困境。     

《过氧化物硫化》

橡胶硫化采用两种系统,硫黄系统和过氧化物系统。众所周知,有机过氧化物是一类含不稳定键的化合物。在加热时,这些键会断裂释放出自由基团,它们能夺取聚合物链上的氢原子。用这样的方式获得以聚合物基团与其他聚合物基团连接,形成非常稳定的 C—C 键(强度平均为350千焦耳)。用硫黄交联将生成     

过氧化物－硫黄并用橡胶硫化体系

过氧化物－硫黄并用橡胶硫化体系ＢｒｏｄｓｋｙＧ．Ｉ．著曾泽新译涂学忠校与其它硫化体系相比，由硫黄和硫化促进剂组成的传统胶料硫化体系可提供良好的物理机械性能和成本的综合平衡。然而该体系也有某些缺点，例如：（１）高硫化温度下的硫化返原。（２）聚合物链间交...     

硫黄交联的技术和环境问题

硫黄交联的技术和环境问题ＴｈｏｍａｓＫｌｅｉｎｅｒ等著许炳才编译萧仪校交联剂是使橡胶线型大分子之间形成永久共价交联点的助剂。它们使弹性体具有硫化胶的性能。绝大多数含有双键的橡胶使用硫黄和有机促进剂交联。硫黄交联体系的优势在于它们具有优越的成本／效益比...     

第七章 硫化(四)

C.饱和烃类弹性体的过氧化物硫化过氧化物也能交联饱和型烃类聚合物,虽其效率因支化而降低。例如,用过氧化二异丙苯硫化的聚乙烯的效率约为1.0,饱和型乙丙胶的效率约为0.4,而丁基胶则完全不能用过氧化物交联。反应过程与丁二烯和异戊二烯橡胶相似。     

美国化学协会橡胶分会(ACSRD)153次会议报告题录

(美国印第安纳州印第安纳波利斯市,1998年10月)1过氧化物的交联机理//Ｎｏ.1,ＰＰ332交联用有机过氧化物的选择与使用//Ｎｏ.2,ＰＰ433聚烯烃弹性体的过氧化物交联//Ｎｏ.3,ＰＰ134过氧化物硫化胶料的活性剂选择//Ｎｏ.4,ＰＰ285采用金属活性助剂的橡胶与金属粘合技术//Ｎｏ.5,ＰＰ166胶料的过氧化物硫化//Ｎｏ.6,ＰＰ217喇曼微像在聚合物性能测试中的应用//Ｎｏ.7,ＰＰ208炭黑白炭黑双相填充剂的纳米结构//Ｎｏ.9,ＰＰ299用硫黄Ｘ射线吸收附近边缘结构光谱和模型反应测定硫化溴化聚(异丁烯4甲基苯乙烯)的1,6六亚甲基双(硫代硫酸钠)化学特性…     

二（甲基）丙烯酸钙硫化的卤化聚乙烯聚合物

二（甲基）丙烯酸钙硫化的卤化聚乙烯聚合物据Ｕ．Ｓ．专利５２９８５６２报道，一种可硫化弹性体胶料，其中含有：（ａ）一种卤化聚乙烯聚合物；（ｂ）一种由二丙烯酸钙和二甲基丙烯酸钙这组物质中选择的交联有效量的交联单体，（Ｃ）一种硫化有效量的能产生自由基的化合...     

Therban HNBR弹性体的硫黄与过氧化物交联

硫黄和过氧化物是橡胶常用的交联剂。对这两种硫化体系来讲，关键是如何缩短硫化时间并提高硫化胶的耐老化性能。文中叙述了用硫黄和过氧化物硫化的HNBR橡胶的性能。     

氢化丁腈橡胶的电子束交联

聚合物辐射诱导交联是一种常用的方法，也在工业上用于聚乙烯可收缩管和带的生产。本文所述的辐射交联技术是作为氢化丁腈橡胶（HNBR）的一种可替代的硫化方法提出的。HNBR是一种需要特殊硫化方法的高性能弹性体。部分氢化的HNBR（氢化度≤96．5mol％）在含有橡胶促进剂或四烷基硫化物类促进剂时适合硫黄硫化。     

用二过氧化缩酮交联弹性体

前言用有机过氧化物作高效能弹性体的交联剂是众所周知的。与硫黄相比,用过氧化物硫化的硫化胶压缩变形较低、并具有良好的耐热老化和动态性能,二枯基过氧化物和a,a’-二(叔丁基过)二异丙苯这两种二烃基过氧化物已广泛用于各种不同弹性体的交联。在有些应用中,这些二烃基过氧化物的性     

Luperox Air有机过氧化物硫化剂：热空气硫化EPDM用新型过氧化物硫化体系

正使用过氧化物硫化时可以生成键能较高的C-C交联键,如表1所示,这些交联键与弹性体本身主链中的C-C键相同。因此,过氧化物硫化是提升弹性体性能的首要选择。有机过氧化物硫化剂将是汽车密封条理想的硫化剂,同时又不会产生亚硝胺。众所周知,密封条生产工艺包括连续挤出,在微波和热空气烘道中连续硫化。使用有机过氧化物硫化剂的橡胶在热空气烘道硫化     

Therban(R) HNBR系列专题讲座(二)Therban(R) HNBR弹性体的硫黄与过氧化物交联

硫黄和过氧化物是橡胶常用的交联剂.对这两种硫化体系来讲,关键是如何缩短硫化时间并提高硫化胶的耐老化性能.文中叙述了用硫黄和过氧化物硫化的HNBR橡胶的性能.     

Therban® HNBR系列专题讲座(二)Therban® HNBR弹性体的硫黄与过氧化物交联

硫黄和过氧化物是橡胶常用的交联剂.对这两种硫化体系来讲,关键是如何缩短硫化时间并提高硫化胶的耐老化性能.文中叙述了用硫黄和过氧化物硫化的HNBR橡胶的性能.     

改性丁腈橡胶提高耐燃料性

将丁腈橡胶CKH－26M硫化胶浸入含交联剂（硫黄或二枯基过氧化物）的苯溶液中，随后取出干燥之，在干燥箱中进行热处理，帛得橡胶表层获得补充交联的丁腈橡胶，实验证明，用此方法改性的丁腈橡胶在燃料油中溶胀度较低，硬度较高。