系列基于苯二酚的A（LS）2型胆固醇衍生物的合成及凝胶性研究

以邻/间/对苯二酚、胆固醇、丁二酸酐等为原料,经过两步不同的酯化反应,合成了三种A(LS)2型胆固醇衍生物,考察三种化合物在不同有机溶剂中的凝胶性能,发现基于邻苯二酚的化合物P1能够在乙酸乙酯中形成稳定的凝胶,是一种有效的小分子有机凝胶因子。     

新型胆固醇侧部衍生物的合成研究

对胆固醇的双键进行环氧化,然后分别用4-溴丁酸、5-溴戊酸和6-溴己酸进行开环氧化,将柔性链键接到胆固醇的腰上,再分别与甲基丙烯酸钾进行反应,得到了3个新型的含柔性链腰接胆固醇的甲基丙烯酸酯衍生物单体,从而为合成新型的含胆固醇衍生物的聚合物研究奠定了基础。     

一种新型咔唑衍生物的合成及识别性能研究

以咔唑为原料设计合成了一种新型咔唑衍生物9-{2-[3-(2-吡啶基)-1H-吡唑基]乙基}-9H-咔唑,其结构通过1HNMR、13CNMR表征。利用荧光滴定、紫外滴定对其识别性能做了研究。研究结果表明,该化合物对Fe3+、Cu2+具有高度的选择识别性作用;对其他金属离子具有较强的抗干扰能力;主配体之间形成2∶1型配合物;该化合物在污水检测中有潜在的应用。     

一种基于胆固醇衍生物的两亲分子的合成及其聚集行为

合成了以胆固醇为疏水基、双甘肽为亲水基的两亲分子N-胆固醇甲酰基双甘肽钾盐(Chol-GG-K)。利用透射电镜(TEM)、激光共聚焦显微镜(CLSM)等手段研究了该分子在水中的聚集行为,发现其在水中形成了多分散的囊泡结构。胆固醇的范德华力形成强疏水作用和聚集能力,亲水基的氢键作用也是产生聚集作用的驱动力。     

噻唑类有机小分子凝胶剂的合成及其凝胶行为研究

用2,2’-二氨基-4,4’-联噻唑和胆固醇甲酰氯进行缩合反应,制备出一种新的侧链为胆固醇甲酰胺基的噻唑类有机小分子凝胶因子。该化合物的结构由红外光谱(FT-IR)、核磁氢谱(1H-NMR)、高分辨飞行质谱(MALDI-TOFHRMS)得以确证。为了考察此小分子凝胶因子的自组装行为,研究了该分子在不同有机溶剂中的成胶性能和形貌。研究发现,在一些有机溶剂中该凝胶分子能自组装成片状的结构,其中在苯或甲苯中凝胶性能好,其最小成胶浓度(CGC)为7mg·mL-1。场发射扫描电镜(FE-SEM)照片显示,从甲苯或氯仿溶剂中得到的干胶呈片状结构。通过红外光谱和紫外-可见吸收光谱研究证实,该化合物分子间的氢键和联噻唑基团之间的π-π相互作用是凝胶化的重要驱动力。     

木糖醇缩醛类凝胶因子的合成及其凝胶性能的研究

以取代的苯甲醛和木糖醇为原料,环己烷为溶剂和夹带剂,甲醇为促进剂,十二烷基苯磺酸为催化剂,用共沸脱水法合成了5个木糖醇缩醛衍生物:1,3∶2,4-二(对甲基苄叉)-D-木糖醇(Ⅰ),1,3∶2,4-二(间甲基苄叉)-D-木糖醇(Ⅱ),1,3∶2,4-二(邻甲基苄叉)-D-木糖醇(Ⅲ),1,3∶2,4-二(3,4-二甲基苄叉)-D-木糖醇(Ⅳ),1,3∶2,4-二苄叉-D-木糖醇(Ⅴ)。将木糖醇缩醛衍生物用作低相对分子质量(以下简称分子量)有机凝胶因子,比较了其凝胶性能,取代基以空间位阻的形式影响凝胶因子分子的自组装,并能增强凝胶因子分子之间的相互作用。溶剂通过范德华力参与了凝胶三维网络的构建,提高网络的强度。红外光谱测试表明,凝胶形成过程中生成的氢键是该类凝胶因子自组装的驱动力。     

DBS类凝胶因子的合成及性能

以取代的苯甲醛和山梨醇为原料,环己烷为溶剂和夹带剂,甲醇为促进剂,对甲苯磺酸为催化剂,用共沸脱水法合成了1,3∶2,4-O-二苄叉-D-山梨醇(DBS),收率91.2%;1,3∶2,4-O-二(4-甲基苄叉)-D-山梨醇(MDBS),收率90.5%;1,3∶2,4-O-二(3,4-二甲基苄叉)-D-山梨醇(DMDBS),收率89.0%。用原甲酸三甲酯作化学脱水剂,合成了1,3∶2,4-O-二(2,4,6-三甲基苄叉)-D-山梨醇(2,4,6-TMDBS),收率37.1%;1,3∶2,4-O-二(2,4,5-三甲基苄叉)-D-山梨醇(2,4,5-TMDBS),收率30.9%;1,3∶2,4-O-二(5,6,7,8-四氢萘-2-亚甲叉)-D-山梨醇(DTHNS),收率74.1%。其结构经1HNMR确认。测定了它们对21种有机溶剂的凝胶性能。发现苯环上取代基的位置、数量、大小等因素对凝胶性能有重要影响。2,4,6-TMDBS无凝胶性能,其余化合物对多种溶剂具有良好的凝胶性能,DTHNS对非极性化合物有极优良的凝胶性能。测试并比较了上述化合物的最低凝胶浓度,证实了凝胶-溶胶解缔温度随凝胶因子质量分数增加而增加;随着溶剂(一元直链伯醇)碳原子数的增加而增加。     

烯丙基山梨醇凝胶因子的合成及凝胶性能研究

1, 3∶2, 4-二(对甲基苄叉)-D-山梨醇(MDBS)是一种凝胶能力突出的山梨醇缩醛类凝胶因子,对比MDBS本设计合成一系列烯丙基山梨醇缩醛,并通过凝胶因子之间的作用力、分子的几何构型及亲疏水作用等方面研究了凝胶因子在溶剂中的自组装及凝胶机理。考察了4种凝胶因子对30种常见有机溶剂的凝胶能力,以及凝胶因子在不同溶剂中的最低凝胶浓度。结果表明,凝胶因子的凝胶能力依赖于凝胶因子的分子结构,烯丙基的引入显著提高了凝胶因子的凝胶能力。研究了凝胶的形成机理,通过紫外光谱研究自组装力,通过场发射扫描电镜可以观察到凝胶呈纤维状和三维网状结构。     

一种Voxelotor衍生物的合成

以沃塞洛托(Voxelotor,2)为原料,通过亲核加成、氧化等2步反应,得到Voxelotor衍生物2-羟基-6-((2-(1-异丙基-1H-吡唑-5-基)吡啶-3-基)甲氧基)苯基丙-2-烯-1-酮(1),通过¹HNMR和ESI-MS对中间体4及目标化合物1的结构进行了表征,并对中间体4及目标化合物1的合成条件进行了优化。结果表明,最佳亲核加成反应条件为：物料比n(乙烯基溴化镁)∶n(2)为2.0∶1、反应时间为2 h,在此条件下,中间体4收率为62%;最佳氧化反应条件为：反应溶剂为二氯甲烷、氧化剂2-碘酰基苯甲酸(IBX)用量n(IBX)∶n(4)为1.2∶1、反应时间为22 h,在此条件下,目标化合物1收率为54%。     

含密胺基团的偶氮苯类凝胶因子的合成及其凝胶性能

以对硝基苯酚和三聚氯氰为原料,合成了含密胺基团的偶氮苯类凝胶因子AZO-1和AZO-2。考察了AZO-1和AZO-2的临界凝胶温度(Tc)和临界凝胶浓度(CGC),并利用SEM和紫外吸收光谱对凝胶的微观结构以及光响应行为进行了测定。结果表明,AZO-2较AZO-1具有更高的临界凝胶温度和更低的临界凝胶浓度,表现出较好的凝胶性能。AZO-1和AZO-2的凝胶纤维聚集结构不同,AZO-1纤维取向性较好,排列紧密;AZO-2纤维相互缠绕成三维网络结构,以簇状堆积为主。AZO-1和AZO-2经UV光照后仍可以稳定凝胶,但纤维形态结构发生了一定程度的变化。凝胶因子在不同状态下的红外光谱表明,分子间作用力在凝胶形成过程中起重要作用。     

Synthesis,Structural Characterization,Spectroscopic Properties,and Theoretical Investigations of Aminoacridine Derivatives

Synthesis of four N-(heterocyclic)-9-aminoacridine derivatives was investigated. The synthesized compounds, N-thiazolyl-9-aminoacridine (AC1), N-(1,3,4-thiadiazolyl)-9-aminoacridine (AC2), N-(5-methyl-1,3,4-thiadiazolyl)-9-aminoacridine (AC3), and N-(5-phenyl-1,3,4-thiadiazolyl)-9-aminoacridine (AC4) were characterized by FT-IR, ¹H NMR, mass-spectral, and elemental analysis. Amine-imine tautomerism was suggested by density functional theory (DFT) calculations. The optimized structures were obtained using B3LYP/6–311++G(d,p) level of theory. The UV–Vis absorption spectra were measured in various organic solvents. The synthesized compounds AC1–AC4 exhibit absorption spectra characteristic of typical donor–acceptor compounds. The highest occupied molecular orbital (HOMO) and the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) analysis have been used to explain the internal charge transfer (ICT) phenomena within the molecules. Also, simulated UV spectra were calculated using TD-DFT (B3LYP/6–311++G(d,p) and the results were compared with the experimental values.     

新型含噻吩类衍生物的合成与光谱特性

在四(三苯基膦)钯(Pd(PPh3)4催化作用下,通过催化偶合法可合成5,8-二噻基-萘基喹喔啉(DThQx(ace))和3,6-二噻基-哒嗪(DThPD)两种新型噻吩衍生物,同时也可合成了4,7-二噻基-2,1,3-苯并噻二唑(DThB)和1,4-二噻基-苯(DThPh),上述化合物产率分别为75%,78%,82%和67%。用红外光谱、核磁共振谱、元素分析等方法进行了表征,并对噻吩与不同芳香环构成的衍生物的紫外-可见吸收光谱和荧光光谱进行了对比研究。这四种化合物的紫外-可见吸收光谱中分别在435,336,446,325 nm处有最大吸收波长。其中DThQx(ace)、DThB和DThPh的荧光光谱中分别在564,568 nm和384 nm处观察到荧光,而DThPD无荧光。     

两个新的苯并噻唑衍生物的合成与光物理性质

以苯并噻唑、苯乙酰基和吡啶阳离子为电子受体，二乙烯基苯为共轭桥，合成了两个新的A-π-A’型苯并噻唑衍生物：4-（2-苯并噻唑）-乙烯基查尔酮（1）和4-{4-[2-（苯并噻唑）乙烯基]苯乙烯基}-N-甲基吡啶碘盐（2）．研究了它们在溶液和固体基质中的光物理性质．研究发现：染料2由于具有较强的极性和较好的平面性，从而具有较长的吸收、发射峰和较强的荧光发射．有机染料在聚甲基丙烯酸甲酯／溶胶-凝胶复合玻璃中的发光行为与聚甲基丙烯酸甲酯和溶胶-凝胶玻璃二者的基质性质有关，同时由于固体基质中分子发生聚集的可能性降低，荧光强度相对于同浓度溶液增强，稳定性提高．     

新型三苯胺衍生物的合成及光谱和电化学性能

以三苯胺、芴酮等为原料,通过亲核加成反应合成了3个新型三苯胺衍生物:4-亚芴基肼撑亚甲基苯基二苯胺、双(4-亚芴基肼撑亚甲基苯基)苯胺和三(4-亚芴基肼撑亚甲基苯基)胺(a～c)。用FTIR、1HNMR、元素分析对3种化合物的结构进行了表征,并考察了其紫外吸收光谱、荧光光谱、电化学行为和热稳定性。结果表明,3个化合物(a～c)的薄膜均显示较强的红色荧光;且均具有明显的聚集诱导发光(Aggregation-induced emission,AIE)性能;其电离势(5.62～5.65 eV)与正电极(ITO)的功函数(4.8 eV)相匹配,可有效降低空穴注入的能垒,有利于空穴的传输;化合物(a～c)的热分解温度分别是317、292和303℃,均具有良好的热稳定性。     

3,6-二氨基咔唑衍生物的合成及与DNA的相互作用

以咔唑为起始原料,通过硝化、还原、酰化合成了3,6-二(3-丙酰氯氨基)咔唑,再分别与4个含氮化合物进行烷基化反应,合成了4个具有不同取代基的3,6-二氨基咔唑衍生物,用1HNMR、13CNMR和ESI-MS进行了结构表征。通过UV-Vis谱、荧光光谱、圆二色谱和热变性实验研究了合成化合物与小牛胸腺(Ct)-DNA的结合能力。结果表明,化合物Ⅳa及Ⅳb作为DNA嵌入剂与Ct-DNA有较好的结合能力。     

双香豆素衍生物的合成及对Hg~(2+)的识别

以香豆素为母体,设计合成了两种新的双香豆素衍生物。利用核磁共振谱、质谱对合成的目标产物进行了结构表征,并研究了其紫外吸收和荧光性质。光谱测试结果表明,目标化合物的紫外吸收光谱均呈双峰结构,Hg~(2+)能与目标化合物作用,使其紫外吸收增强,荧光明显降低,能选择性地识别Hg~(2+)。     

三种小檗碱衍生物的结构性质及与DNA作用的理论研究

运用Materials Studio程序的DMol3模块对小檗碱衍生物(即9-氧-二胺乙基小檗碱)分别与乙醛、苯甲醛和l-萘醛发生缩合反应所得产物的几何结构和性质(振动频率、反应活性及热力学性质)进行了理论研究,得到了分子的稳定几何构型、Fukui指数、前线分子轨道和热力学性质.通过计算得到的吉布斯自由能的改变量,预测...     

UV固化超支化双酚A衍生物环氧丙烯酸酯的合成与性能研究

利用自制的双酚A衍生物Ph-BPA、三羟甲基丙烷为原料,通过A2+B3缩聚反应的方法,合成超支化双酚A衍生物环氧树脂(HPHEP),再对其末端基团进行改性,成功合成出超支化双酚A衍生物环氧丙烯酸酯(HPHEA)。通过红外光谱、紫外可见光谱以及核磁共振氢谱对其结构进行表征。HPHEA的热失质量曲线表明,其主要失质量温度区间为320~450 ℃,具有良好的耐热性。UV固化后,HPHEA涂膜展现出优良的力学性能。