低浓度天然胶乳氯化反应动力学研究

新型的低浓度＂胶乳法＂工艺制备氯化天然橡胶,相对于传统的＂溶液法＂具有污染少、工艺简单、投资小、成本低等突出优点,是氯化天然橡胶的发展方向。文章对其氯化反应历程进行研究,采用化学分析方法、origin8.0回归分析方法和MATLAB科学计算平台,对该方法制备氯化天然橡胶的氯化反应动力学进行了研究。研究结果表明：对现行工艺下低浓度胶乳法的氯化反应,可采用经验式预测不同相对反应时间的含氯量。根据氯含量随相对时间的变化规律,可以把反应过程分为两个阶段：高速期和低速期。在CNR氯化反应的第二阶段,反应温度的升高有利于氯含量提高,但温度过高,能量耗费过大,加上要考虑到反应的宏观动力学等因素,CNR氯化的第二阶段反应温度以343.15～353.15K为宜。通过使用Matlab语言求算化求出氯化反应的反应级数,其第一阶段表观反应级数为3.2871,第二阶段表观反应级数平均值为：n=0.6254,表观活化能为6.493 kJ/mol。     

水介质中的天然胶乳氯化反应动力学

研究水介质中胶乳氯化反应历程,根据氯化反应的两个阶段分别建立了动力学方程,对水介质中天然橡胶乳氯化反应的进行程度用氯含量分析法进行跟踪.结果表明,两个阶段的反应均为一级反应,第二阶段反应活化能Ea为1 122.468 24 J/mol,指前因子为0.202 3 h-1.提出第二阶段光氯化反应机理,推导的反应速率方程与经验速率方程一致.     

用天然胶乳制备氯化橡胶工艺

天然胶乳制备氯化橡胶，反应条件较温和，克服了传统方法的缺点，解决环保问题。     

胶乳法氯化天然橡胶干燥历程中脱氯化氢反应动力学

新型工艺胶乳法氯化天然橡胶(CNR)产品在干燥过程中会有HCl脱出,其脱出量对CNR的制备、性能等有一定的影响。采用电导法可连续测定CNR在干燥历程中脱HCl量及速率,这是研究CNR在低温下热降解行为的有效方法。用改进工艺的"胶乳法"制备出湿的CNR,并在一定温度下通入氮气进行干燥,在此历程中会发生脱氯化氢反应,其反应过程可分为诱导期、恒速期和低速期。文中使用Friedman法分析该过程在恒速期、低速期的反应动力学参数,其脱氯化氢反应分别为0级反应、1级反应,活化能分别为26.65,36.79 kJ/mol。在80℃以下对产品进行加热(或干燥),虽有少量HCl脱出,但并不会对产品质量造成影响。所以干燥温度应以低于80℃为宜。     

新型“胶乳法”氯化天然橡胶的研制

采用新型的"胶乳法"工艺制备氯化天然橡胶(CNR),不仅相对于传统的"溶液法"具有污染少、工艺简单、投资小、成本低等突出优点,而且解决了原"胶乳法"氯化过程橡胶分子交联严重的问题,是CNR的发展方向。介绍了该方法的反应机理、工艺流程、反应历程以及影响氯化反应的因素。研究结果表明:对现行工艺下低浓度胶乳法的氯化反应,可采用经验式预测不同相对反应时间的含氯量。根据氯含量随相对时间的变化规律,可以把反应过程分为2个阶段:高速期和低速期。在CNR氯化反应的第2阶段,反应温度的升高有利于氯含量提高,但温度过高,能量耗费过大,加上要考虑到反应的宏观动力学等因素,CNR氯化的第2阶段反应温度以343.15~353.15 K为宜。第2阶段表面活性剂平平加O的质量分数大于3%,天然胶乳的质量分数小于1%时,引发剂质量分数以0.5%~1%为宜。     

氯化天然橡胶在热空气中脱氯化氢的反应动力学

采用电导率法研究了氯化天然橡胶(CNR)在热空气中脱氯化氢的反应动力学.结果表明,CNR脱氯化氢反应过程可以分为3个阶段:诱导期、加速期和恒速期.在第1阶段,脱氯化氢速率很慢.产生的氯化氢量几乎为O;在第2阶段,脱氯化氢速率逐渐加快;在第3阶段,脱氯化氢速率恒定.反应级数为0,表观活化能为50.68 kJ/mol.随反应温度升高,脱氯化氢残余物中的共轭双键数量增多.CNR分子中与甲基相连的碳氯键比其他碳氯键稳定.     

辐射交联天然橡胶胶乳的天然抗氧剂

同其他聚合物一样，天然橡胶（NR）对氧化降解非常敏感，导致了物理性能的损失。氧化的产生是由于形成了可以使橡胶分子断链反应增长的过氧化自由基。无论是天然的或合成的抗氧剂都是阻止氧化反应的重要助剂，可以根据阻止聚合物氧化的方法进行分类。     

胶乳法氯化天然橡胶溶胶和凝胶的分析

采用化学分析方法、高分辨裂解气相色谱－质谱、傅立叶红外光谱结合热分析技术对胶乳法氯化天然橡胶（CNR）中所含的溶胶和凝胶成分进行了分析。结果表明：胶乳法CNR中所含的凝胶成分主要为CNR分子的分子间交联物，具有与溶胶成分相似的氯化结构，氯含量较同等氯化程度的线性CNR稍低；胶乳法CNR中的凝胶成分的热稳定性及热氧稳定性较溶胶成分差，对胶乳法CNR的热稳定性及热氧稳定性会产生不利的影响。     

天然胶乳的化学改性

简要介绍了天然胶乳化学改性的有利条件，化学改性天然胶乳的主要品种、相关技术及其应用以及仍存在的主要问题。     

颗粒状氯化天然橡胶穿透式干燥动力学模型

本试验通过氯化天然橡胶的薄层干燥试验,探讨风温、风速以及粒径对CNR含水量的影响规律,建立薄层干燥方程。试验结果表明,预测值与实测值一致性较好,所建数学模型可用于描述氯化天然橡胶的薄层干燥。     

橡胶加工分析仪研究环氧化天然橡胶的性能

用橡胶加工分析仪对环氧化天然橡胶进行了温度扫描、频率扫描和应变扫描，并和天然橡胶的响应曲线进行了对比。     

干燥工艺参数对颗粒状氯化天然橡胶干燥过程的影响

通过氯化天然橡胶的穿透干燥试验,探讨风温、风速以及粒径对CNR干燥速率的影响规律,通过对数据正交分析,寻找最佳干燥工况及参数,揭示影响干燥速率的规律。     

高级胶清与新鲜胶乳并用制备复合橡胶的研究

胶清经中空纤维柱过滤浓缩后,与木瓜蛋白酶反应制备高级胶清,将高级胶清与新鲜胶乳按一定干基质量比混合、共凝制备复合橡胶,研究高级胶清与新鲜胶乳并用比对复合橡胶性能的影响。结果表明:当高级胶清用量为10~40份时,复合橡胶的理化性质可达到国产5#标准胶的要求;高级胶清能促进复合橡胶的硫化并提高其物理性能。     

过氧化物预硫化天然胶乳胶膜的热氧稳定性研究

用热重法－微商热重法（TG－DTG）和差热分析（DTA）研究了不同交联程度和不同硫化工艺条件和过氧化物硫化胶乳（PPVL）胶膜的热氧稳定性。结果表明，PPVL胶膜的热氧稳定性与交联程度有关。交联程度较低（溶胶指数较高）时，起始降解温度较高；交联程度较高（溶胀指数较低）时，起始降解温度较低。不同硫化工艺对PPVL胶膜的热氧稳定性有一定影响，起始降解温度和DTG峰温度与起始放热温度和第一放热峰温度之间有呈反比的趋势。     

降解天然橡胶胶乳的接枝共聚研究

研究了不同降解程度的天然橡胶胶乳与丙烯酸丁酯 ( BA)的接枝反应及反应条件对接枝率的影响。发现随着降解时间增加 ,降解橡胶的粘均相对分子质量降低不是直线下降 ,而是有一个明显的突跃 ,降解胶乳共聚反应活性并未降低 ,且共聚物中 BA聚合链段与橡胶链段的相对比例 (质量比 )明显增加     

纳米SiO2改性天然胶乳的制备及其性能研究

采用SDS先将纳米SiO2处理成20％稳定的分散体后再添加到天然胶乳中，着重研究了纳米SiO2的用量对天然胶乳的胶体性能及其硫化胶膜力学性能的影响。结果表明：纳米SiO2的用量在3－4份时可改善天然胶乳的胶体性能及其胶膜的力学性能，尤其是耐撕裂性能和耐老化性能的改善效果更为突出。     

硬脂酸钙对ENR25硫化动力学的影响

采用流变仪测定添加不同硬脂酸钙用量的环氧化程度为25的环氧化天然橡胶(ENR25)的硫化曲线,研究硬脂酸钙用量对环氧化天然橡胶硫化动力学参数的影响。研究结果表明,随着硬脂酸钙用量的增加,反应速率常数k增大,硫化反应活化能E降低,表明硬脂酸钙的加入有助于促进ENR25的硫化,这可以减少生产过程中能耗,提高生产效率。