硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究 Ⅴ 化学活化对催化剂相结构和聚合动力学的影响

用ＸＲＤ手段对硅胶负载型气相聚乙烯催化剂的相结构受化学活化的影响进行了研究,在一定范围内三乙基铝的加入量对热活化硅胶载体相结构影响很小,所制备的催化剂仍为非晶型,当三乙基铝的加入量超过脱除热活化硅胶表面剩余羟基所需量较大时,催化剂表面会形成微量的络合结晶物,这些微量结晶物使催化剂的聚合效率明显降低。聚合动力学实验表明,没有经过化学活化的催化剂聚合动力学为快速衰减型且聚合活性很低,只有通过使用适当三乙基铝配比的化学活化后才能获得动力学平稳的高效催化剂     

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究：Ⅴ 化学活化对催化剂 …

用ＸＲＤ手段对硅胶负载型气相聚乙烯催化剂的相结构受化学尖化的影响进行了研究，在一定范围内三乙基铝的加入量对热活化硅胶载体相结构影响很小，所制备的催化剂仍为非晶型，当三乙基铝的加入量超过脱除热活化硅胶表面剩余羟基所需量较大时，催化剂表面会形成微量的络合结晶物，这些微晶结晶物使催化剂的聚合效率明显降低。     

有机铬催化剂催化乙烯聚合

研究了有机硅烷铬酸酯催化剂(简称有机铬催化剂)在乙烯气相均聚合小试中的催化性能和聚合动力学行为。考察了不同种子床制备方法、有机铬催化剂加入量、聚合温度、乙烯与氢气分压比对聚合的影响,并对聚乙烯(PE)进行了结构与性能的分析表征。结果表明:经热活化与化学活化处理后的硅胶表面基本不含羟基,适宜作为种子床使用;有机铬催化剂加入量在100.0~150.0 mg时其活性最高且保持稳定,聚合动力学曲线为快速上升缓慢下降型;聚合温度在80~100℃时有机铬催化剂活性最高且变化不大,但在110℃时下降;随聚合温度升高,PE的重均分子量与数均分子量均降低,且相对分子质量分布明显变窄;H2的加入会显著降低有机铬催化剂活性。     

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究Ⅳ化学活化对催化剂形态的影响

ＳＥＭ观察发现了催化剂制备过程中颗粒的破碎和聚结现象，破碎随化学活化时三乙基铝量的增加而加剧，同时还发现了细粒子和碎片在粒径较大催化剂颗粒表面的聚结现象，发生聚结的细粒子或碎片的粒径一般在２０μｍ以下，破碎和聚结都破坏了催化剂的宏观形态，较多的三乙基铝量也改变了催化剂颗粒表面的微观形态，局部表面形成了絮团状物质     

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究：Ⅳ化学活化对催化剂？…

ＳＥＭ观察发现了催化剂制备过程中颗粒的破碎和聚结现象,破碎随化学活化时三乙基铝量的增加而加剧,同时不安 现了细粒子和碎片在粒径较大催化剂颗粒表面的聚结现象,发生聚结的细粒子或碎片的粒径一般在２０μｍ以下,破碎和聚结都破坏了催化剂的宏观形态,较多的三乙基铝量也改变了催化剂颗粒表面的微观形态,局部表面形成了絮团状物质。     

用钛酸丁酯复合钛催化体系引发异戊二烯聚合 Ⅰ.聚合条件的影响

以钛酸丁酯和负载钛(TiCl4/MgCl2)为主催化剂、三乙基铝为助催化剂催化异戊二烯聚合,研究了主催化剂用量、三乙基铝与钛酸丁酯的摩尔比、负载钛催化剂加入时间及温度等对单体转化率和催化效率的影响,并对聚合物的汽油不溶部分和可溶部分的结构进行了核磁共振氢谱表征,用差示扫描量热法测试了汽油不溶部分的结晶度.结果表明,所得聚合产物为1,4-结构摩尔分数67.4%、3,4-结构摩尔分数32.6%的复合异戊橡胶;聚合体系的单体转化率随钛酸丁酯/异戊二烯(摩尔比,下同)的增大而升高,而催化效率则先升高后降低;二者均随三乙基铝/钛酸丁酯的增大先升高后降低,最佳值为9～10;二者均随加入二种催化剂时间间隔的延长先升高后降低,随聚合温度的升高先升高后降低,且在30～35 ℃时达到最高值.     

硅胶负载型乙烯聚合铬系催化剂研究进展

硅胶负载型乙烯聚合铬系催化剂具有原材料简单、实验方法便捷等优点因此成为当今乙烯聚合铬系催化剂研究的热点,其制备的聚合物分子量分布较宽,而聚烯烃的相对分子质量对其物理性能影响较大。综述了硅胶活化处理条件对催化乙烯聚合反应活性的影响,同时还阐述了硅胶表面改性乙烯聚合铬系催化剂的研究进展,并对硅胶负载型乙烯聚合铬系催化剂的发展前景进行了展望。     

Cp2TiCl2/坡缕石黏土负载型催化剂催化乙烯聚合的特性

利用浸渍法制备了两种二氯二茂钛（Cp₂TiCl₂）/坡缕石黏土负载型催化剂Cat-A 和Cat-B,并进行了乙烯淤浆聚合评价。对热活化黏土进行表征的结果表明,坡缕石黏土在热活化过程中由于配位结晶水的脱除表面主要由Lewis酸性位占据。黏土载体所具有的表面酸性使其具有完全不同于硅胶载体的负载茂金属催化剂聚合行为。在相同的聚合条件下,直接负载型催化剂的活性高于载体化学修饰型催化剂,甚至高于均相Cp₂TiCl₂催化剂。直接负载催化剂所得聚合产物的分子量和熔点低于载体化学修饰催化剂,且其产物性质受温度影响更为显著。以硅胶负载型茂金属催化剂作为对比,分析了表面具有较强Lewis酸性的载体活性中心性质,以此解释了直接负载型催化剂的乙烯聚合特性。对直接负载型催化剂不同时间段的聚合产物形态进行了扫描电镜观察,发现最终聚合产物中聚合物“纤维”和“纤维”聚集体形态的形成,并进一步分析了聚合物形态演化过程的特点。     

硅胶载体镁-钛催化剂乙烯聚合性能研究

研究了硅胶载体镁-钛催化剂的制备方法以及制备过程中影响聚合性能的关键因素,研究表明采用新生态氯化镁-硅胶复合载体,用醇类化合物和氯化烷基铝进行改性的工艺路线制得的催化剂具有高的催化效率和优良的氢调能力,确定了n(醇)∶n(镁)=2.0~2.3和n(铝)∶n(镁)=1.50~1.83时催化剂具有最好的聚合性能,以及采用升温程序2煅烧活化的硅胶载体制得的催化剂颗粒形态最好。研究还表明在不改变催化剂关键配方的情况下,可以通过调整硅胶载体的煅烧活化温度和镁-钛催化剂中的钛/镁质量分数比来实现对催化剂聚合动力学行为的调控。     

MgCl2-BuOH/TiCl4催化剂催化乙烯聚合动力学

研究了MgCl2-正丁醇/TiCl4催化剂常压下催化乙烯聚合的性能和动力学行为.考察了n(Al)/n(Ti)、聚合温度、共聚单体浓度、氢气分压对催化剂性能的影响.研究表明:三乙基铝为助催化剂,n(Al)/n(Ti)为200,聚合压力为0.1 MPa,温度为50℃,聚合时间为2 h时,该催化剂具有较高的活性:聚合动力学行为平稳,活性衰减较慢,活性可达1 550.2 g/g;该催化剂具有良好的乙烯均聚合和共聚合性能以及氢调性能.     

合成氨布朗工艺高负荷运行探讨

合成氨装置一段转化炉压差过高、脱碳系统阻力大、净化效果差、系统压力偏高等问题成为装置增产节能的瓶颈,介绍装置高负荷运行所采取的措施、效果及存在的问题。     

在薄膜上涂层流平性考察

考察了薄膜基材表面张力、印刷版辊相关参数对涂层流平性的影响.     

谈陶瓷材料对草坪灯的介入

陶瓷与自然有着天然的联系,能带给人们回归自然的审美情趣。陶瓷材料制作的灯具以其自然多变的机理、色调和形 状,比其他材料的灯具更易与景现环境融为一体。本文通过对草坪灯现状的分析,根据陶瓷材料的特点,提出陶瓷介入 草坪灯,对丰富室外环境审美客体有着积极的意义。     

操作参数对费托合成液态烃影响的研究

熔铁催化剂对 F- T( Fischer- Tropsch)合成具有较高的活性 ,耐磨强度好 ,价格低廉 ,至今在 F- T合成中仍具有相当重要的地位 .F- T合成液相产物中的化学族组分的相对含量及烷、烯烃的分布是考察操作条件的重要指标 ,通过熔铁催化剂在单管固定床反应器中的 F- T合成反应 ,对不同工艺参数条件下所得产物中的液态烃进行色谱分析后 ,得到了合成的液态烃产物随操作参数的变化规律 ,尤其是得出了液态烃产物中的烯 /烷的相对变化的规律 .     

复合材料/金属胶接结构研究进展及发展趋势

胶接连接应用日渐广泛,特别是在汽车和航空航天等结构领域。首先分析了复合材料/金属胶接连接方式的特点,重点介绍了接头中的次弯曲效应、异质材料间刚度与热膨胀系数的不匹配特性以及载荷传递特性。然后总结了提高胶接接头强度的研究进展,主要包括增大胶接长度和宽度、选择胶黏剂、表面处理、增加胶瘤和被粘合物形状的设计等方面。最后对胶接接头的发展趋势进行了展望。     

陶瓷艺术教育观的研究

陶瓷艺术类学生的教育其教育观是陶瓷艺术教育的灵魂,它决定着陶瓷艺术教育发展的方向,新形势下,以社会主义核心价值体系引领陶瓷艺术教育,探索形成新的陶瓷艺术教育观:陶瓷艺术思想政治教育观;陶瓷艺术人文素质教育观;陶瓷艺术科学知识教育观;陶瓷艺术创新意识教育观。     

浅谈PVC型材彩色喷涂

介绍了PVC型材的着色方法,重点叙述了彩色喷涂的特点、工艺及注意事项。     

超声波改性OTMAC-凹凸棒土吸附苯酚

采用超声波技术,对凹凸棒土进行十八烷基三甲基氯化铵改性,研究改性凹凸棒土对苯酚吸附的工艺条件。以苯酚去除率为指标,探讨了振荡时间、温度、速度、凹凸棒土用量对苯酚去除效果的影响,并且通过正交实验得出了吸附苯酚的最优化工艺条件为：振荡时间60mins,粘土用量2．5g,振荡温度25℃,振荡速度140r／min。该条件下,苯酚去除率迭60．4％。通过FTIR分析和吸附等温线的绘制探讨了OTMAC-凹凸棒土的改性效果以及对苯酚的吸附机制。     

硫酸钙处理含磷废水特性研究

研究工业石膏的主要成分硫酸钙对含磷废水的处理特性.讨论了废水pH、磷的初始含量、处理时间、投加量等参数对处理的影响,并对吸附等温特性进行了探讨.结果表明,硫酸钙对含磷废水具有良好的吸附作用,等温吸附特征与Langmuir方程和Temkin方程比较吻合,其吸附性能在碱性条件下较佳,初始含量对吸附影响明显,吸附规律为随着含量的增加,磷去除率逐渐减小,在磷的初始质量浓度低于20mg·L-1时,去除效果较好,可达到95%以上;随着吸附剂投加量的增加,磷去除率逐渐增大,而吸附容量逐渐减小.     

混合松香对歧化反应影响的研究

目前出现的"混合松香"问题,使得一些歧化松香生产厂家遇到了一些困难,生产出来的歧化松香产品达不到广大客户的质量指标要求或者提高了生产成本。针对"混合松香"对歧化反应的影响,作者进行了实验研究。用马尾松松香按一定比例分别混入不同树种的松香制备得混合松香,再进一步进行歧化反应实验,根据歧化反应各时间段的枞酸与去氢枞酸含量进行比较,分析混合松香对歧化反应的影响。结果表明:纯马尾松歧化反应的效果是可以肯定的,加勒比松使歧化反应的成本提高,湿地松和南亚松的歧化反应产品难以达到客户的质量指标。如果在生产歧化松香的马尾松中混入了这些树种的松香将会影响到歧化反应的效果和产品质量。因此作者建议歧化松香生产厂家要严格将不同树种的松香与马尾松松香进行区分开来。