稠环与非稠环芳烃对大鼠致癌性的定量构效关系研究

稠环与非稠环芳烃(FNFAHs)的致癌性与人类的健康密切相关。用传统实验测试方法进行毒理学研究成本昂贵、耗时,且涉及伦理问题。因此,用于致癌性预测的定量构效关系(QSAR)等计算机替代方法受到了监管机构的广泛关注。根据严格的OECD指南,基于2D分子描述符采用遗传算法(GA)结合多元线性回归(MLR)方法建立了FNFAHs对雌性大鼠、雄性大鼠和大鼠的致癌性QSAR模型,所有模型均通过国际广泛接受的内部和外部验证指标,并进行应用域(AD)分析。同时,机理解释确定了结构信息(描述符)和致癌性之间的详细关系。此外,还首次应用所建立的模型预测了没有实验值的真实外部集化合物的致癌效力。就监管目的而言,所构建的模型在其AD内可用于预测新的或未经测试的FNFAHs的致癌性。     

卷烟烟气中稠环芳烃研究的新进展

综述了卷烟烟气中稠环芳烃(PAHs)的生成条件、途径、毒理性及分析方法研究的新进展。稠环芳烃是卷烟烟气中最重要和数量最多的一类有害物质,多数PAHs具有较强的毒性和致癌作用。     

前驱体结构对多环芳烃选择性开环Pt/Beta催化剂的影响

以海绵铂为原料合成出［Pt（NH₃）₆］Cl₄络合物,采用热重分析（TG）、扫描电镜-能谱（SEM-EDS）、紫外-可见分光光度计（UV-Vis）、质谱（MS）、X射线光电子能谱（XPS）等手段确定了［Pt（NH₃）₆］Cl₄的结构组成;以H₂PtCl₆、Pt（NH₃）₄Cl₂和［Pt（NH₃）₆］Cl₄为前驱体,采用等体积浸渍法制得Pt/Beta催化剂,采用X射线衍射（XRD）、X射线荧光光谱（XRF）、氨程序升温脱附（NH₃-TPD）、氢氧滴定（H₂-O₂）、透射电镜（TEM）、氢气程序升温脱附（H₂-TPD）等表征了Pt/Beta催化剂的物化性质,并考察了Pt/Beta催化剂的多环芳烃选择性开环性能。结果表明,［Pt（NH₃）₆］Cl₄络合物具有更高的“抗自还原”能力,可从前驱体结构上降低铂氨前驱体受热分解时的自还原现象。前驱体结构对铂纳米颗粒的几何尺寸及分布有较大影响,一方面络合物的价态显著影响前驱体与分子筛间的静电作用,进而影响铂纳米颗粒的落位与尺寸;另一方面络合物的空间结构影响前驱体在分子筛微孔中的分布,影响铂纳米颗粒的Ostwald熟化速率。前驱体结构可调变Pt/Beta催化剂的双功能匹配关系,显著影响Pt/Beta催化剂转化甲基萘的活性、稳定性,采用［Pt（NH₃）₆］Cl₄前驱体制备的Pt/Beta催化剂具有更优的活性及长周期稳定性。     

HPLC法测定橡胶填充油中稠环芳烃含量的研究

建立了橡胶填充油中16种优控多环芳烃(PAHs)的高效液相色谱(二极管阵列检测器HPLC)测定方法,探讨了样品的提取、固相萃取净化等前处理方法,同时也对HPLC的仪器测定条件进行了优化.在优化的条件下,16种多环芳烃化合物的平均回收率为60.4%～109.8%.方法的检测限0.49～4.32μg/L.结果表明,在检测橡...     

3,3-二甲基-1-丁烯和OH自由基的反应机理的量子化学研究

利用量子化学密度泛函方法对3,3-二甲基-1-丁烯和OH自由基的反应进行了理论研究。结果发现:3,3-二甲基-1-丁烯和OH自由基之间的反应有两条主要路径,分别经过两个主要过渡态,生成两种不同的产物。通过对两种路径所需跨越的能量势垒进行分析比较,进而得出OH自由基进攻3,3-二甲基-1-丁烯的C3原子为此反应的最可给路径。     

柠檬酸钾对选择性降低卷烟烟气中稠环芳烃释放量的研究

为研究柠檬酸钾对主流烟气中稠环芳烃的选择性降低效果,采用湿法添加将不同量的柠檬酸钾溶液加到烟丝中,研究了不同添加量对焦油和烟气中稠环芳烃(PAHs)的影响。结果表明:①柠檬酸钾添加量在2‰~15‰范围内,随着添加量的增加,焦油含量呈下降趋势;②苯并[α]蒽、、苯并[α]芘的含量随着添加量的增加而减少,当柠檬酸钾添加量为8‰时,3种稠环芳烃的含量达到最低值,降低率分别达到25.89%,29.71%,23.76%,随后随着添加量增加,含量也增加。     

吸附脱除矿物油中苯并[a]芘等八种多环芳烃的研究

采用氧化铝、树脂、活性炭对矿物油中的苯并[a]芘等八种多环芳烃吸附效果进行研究分析。结果表明,椰壳活性炭在温度200℃和吸附时间60 min条件下,八种芳烃脱除效果明显,脱除率可达48.2%。吸附剂种类及吸附温度对多环芳烃的吸附效果影响较为关键,该方法可应用于生产橡胶增塑剂芳香基矿物油的原料预处理或产品后精制过程,使生产操作更为灵活。     

以β-Co(OH)2为前驱体合成LiCoO2的研究

在空气气氛下,以自制的结晶度高的-βCo(OH)2为前驱体,固相合成了锂离子电池正极材料LiCoO2。研究了反应预处理方式、研磨时间、锂源、锂钴初始摩尔比、煅烧温度和时间等合成条件对产品结构的影响。实验发现:以LiOH.H2O为锂源、锂钴初始摩尔比为1,采取混合研磨后压块的预处理方式有利于合成反应的进行。随研磨和煅烧时间的延长,产物的衍射峰强度增大,层状结构更完美。     

以类水滑石为前驱体制备的复合氧化物同时吸附烟道气中SO2和NO研究

采用共沉淀法制备NiMgAlO、CuMgAlO、ZnMgAlO和FeMgAlO类水滑石复合氧化物，并用于常压下同时氧化吸附模拟烟道气中的SO2和NO。模拟烟道气中SO₂的摩尔分数为1%, NO的摩尔分数为0.2%，O₂以及He作为载气。研究结果表明，这四种催化剂对烟道气中的SO₂和NO具有良好的同时氧化吸附效果。比较四种催化剂的吸附效果发现，NiMgAlO和CuMgAlO要优于ZnMgAlO和FeMgAlO，且NiMgAlO对SO₂和NO的吸附效果最佳。     

有机化学反应机理的量子化学研究方法

以量子化学计算软件Gaussian为例,系统介绍了有机化学反应机理的量子化学研究方法,并着重对研究流程中的结构优化、寻找过渡态、振动分析、IRC计算以及反应能级图绘制进行了详细阐释。     

甲基偶氮四唑热稳定性和热分解机理的量子化学研究

采用量子化学方法全优化计算了1—甲基—5—偶氮四唑(1—MAT)和2—甲基—5—偶氮四唑(2—MAT)热分解反应位能曲线,探讨了热稳定性和分解机理。热分解活化能计算值分别为245．9,183．2k／mo1,静态分子结构和动态分解性质都显示出1—MAT比2—MAT有更好的热稳定性。裂解优先以开环方式发生。     

丹皮酚缩乙二胺席夫碱还原产物的合成及量化计算研究

以丹皮酚和乙二胺为原料合成席夫碱,经硼氢化钠还原得标题化合物,收率为67.2％;通过元素分析以及红外波谱对标题化合物进行表征。使用Hyperchem7.0程序,用半经验方法计算了化合物分子中能量分布、主要键长、键角以及主要原子的净电荷分布。计算结果分析表明,分子中主要原子之间的键长、键角基本在正常的范围内;负电荷主要集中于氧原子和氮原子上,分子呈现最优化的结构并具体一定的稳定性。     

浅谈量子化学的发展

综述了建立在量子力学基础上的量子化学的产生过程;探讨了理论化学的发展和量子化学的产生的内在联系;分析了理论化学在现代化学的发展中所起的作用以及目前在量子化学中运用的新方法;最后浅析了量子化学发展的瓶颈所在,及量子化学的前景展望。     

丹皮酚缩水合肼席夫碱化合物的合成及量化计算研究

以丹皮酚和水合肼为原料合成席夫碱化合物,对产物进行表征;使用Hyperchem7、0程序,用半经验方法对标题化合物进行了量化计算研究。     

量子化学发展的哲学启示

通过对量子化学发展的回顾和哲学分析,指出了量子化学的发展是演绎法研究和分析化学研究相结合的成功典范,而相关理论的不足也揭示了真理的相对性。     

UV油墨印刷过程中苯产生机理研究

UV油墨中因含有光引发荆在紫外固化过程中可能产生苯,进而在印刷过程中对产品及环境造成污染。为了探究印刷过程中苯的产生机理．在生产线上和实验室中进行了光引发剂和甲苯的紫外光降解实验。结果表明,UV油墨光引发剂自身不合苯,UV油墨印刷过程中苯的产生主要来源于光引发剂和甲苯的紫外光隆解。为UV油墨印刷过程中苯产生机理的研究奠定了基础。     

量子化学在金属配合物中的应用进展

量子化学的发展经历了价键理论、分子轨道理论和密度泛函理论等的发展,并最终产生了量子化学Gunssian程序。金属配合物在工业、医药和生物学等方面的应用日益广泛,而量子化学理论与方法为其研究提供了有力的计算工具。文章综述了量子化学在研究金属配合物分子结构、稳定性、分子磁性、分子轨道等方面的应用及其研究进展。     

气体与煤表面吸附作用的量子化学研究

选用褐煤、次烟煤、高挥发分烟煤、低挥发分烟煤和无烟煤5种煤表面结构模型,采用量子化学半经验方法INDO,从分子水平描述了CO、O₂、H₂O(g)、CO₂、CH₄和H₂等6种气体在煤表面的吸附作用,计算了气体在煤表面的吸附能、吸附距离、吸附作用键级和净电荷变化等微观参数,用Morse函数拟合了气体与煤表面的结合能曲线,得到了气体吸附作用强弱次序为：CO和O₂最强,H₂O和CO₂次之,CH₄和H₂最弱。     

现代量子化学在染料工业中的应用——量子化学对染料分子结构、性质和反应的研究

本文通过对现代量子化学发展的简介,探讨了将其应用于染料工业的可能性与优越性,并具体分析了它对染料分子结构、性质和合成反应研究的指导作用。指出量子化学必将成为染料工作者强有力的应用工具。