成核剂对等规聚丙烯透明度及结晶形态的影响

研究了二(对甲氧基苯亚甲基)山梨糖醇和二苯亚甲基山梨糖醇两种成核剂的结晶形态,以及前者对等规聚丙烯结晶形态的影响.结果表明,后者消光环是由于晶片间相互搭接的边界而形成;二者都能形成类似等规聚丙烯的负球晶;少量前者的加入使等规聚丙烯中形成比纯等规聚丙烯“辐条”状球晶小得多的粒状结晶,从而显著提高了等规聚丙烯制品的透明度.     

无机成核剂对等规聚丙烯结晶的影响

论述了无机类成核剂滑石粉、碳酸钙、云母、硅灰石、玻璃微珠和二氧化硅以及其他无机填料对等规聚丙烯(IPP)结晶的影响,并总结了无机填料作为α-成核剂或者β成核剂对PP性能的影响。     

β成核剂对等规聚丙烯结晶性能的影响

研究硬脂酸盐作为β成核荆对聚丙烯结晶性能的影响.WAXD结果表明:硬脂酸盐能诱导聚丙烯生成β晶型,在添加量为0.3%时,β晶的相对含量达到最大为76.64%.DSC曲线表明:硬脂酸盐改性的聚丙烯在152℃出现β晶型的熔融吸热峰,其结晶起始温度和结晶峰温度均向高温移动,表明添加硬脂酸盐可诱导PP中α晶向β晶转变,具有明显的β成核作用.     

α/β复合成核剂对等规聚丙烯结晶形态的影响及非等温结晶动力学

采用偏光显微镜(POM)及示差扫描量热(DSC)法考察了3种α/β复合成核剂NA40/NABW、NA40/HHPA-Ba、NA40/PA-03对成核等规聚丙烯(iPP)的结晶形态及非等温结晶动力学的影响。对成核iPP结晶形态的研究结果表明：α/β复合成核剂的加入能够减小iPP的球晶尺寸。影响α/β复合成核剂成核iPP结晶形态的主要因素是ΔT_Cp（ΔT_Cp为成核iPP结晶峰值温度与iPP结晶峰值温度的差值）,即复合体系中ΔT_Cp较大的成核剂在iPP结晶过程中起主导作用,最终的结晶形态与单独添加这一成核剂时iPP的结晶形态相类似;当两种成核剂的ΔT_Cp接近相同时,两者竞争成核,成核iPP的结晶形态表现为两种成核剂共同作用的结果。因此,通过改变α/β复合成核剂的复合比例即改变两种成核剂的添加浓度,进而改变其ΔT_Cp,可以得到结晶形态完全不同的iPP。采用Caze法对非等温动力学进行了研究,结果表明：添加α/β复合成核剂能够提高iPP的结晶温度,缩短半结晶时间。复合成核剂成核iPP的结晶行为也同样受成核剂ΔT_Cp的影响,复合成核iPP的Avrami指数接近于复合体系中ΔT_Cp较大的成核剂单独添加时iPP的Avrami指数。     

山梨糖醇/稀土复合成核剂对等规聚丙烯非等温结晶行为的影响

采用差示扫描量热仪(DSC)研究了山梨糖醇/稀土复合成核剂不同组成对等规聚丙烯非等温结晶动力学及其熔融行为的影响。动力学分析结果表明莫志深方法很好地描述聚丙烯非等温结晶动力学,用Kissinger公式计算所得非等温结晶活化能表明复合成核剂的加入提高了结晶活化能。结晶形态和熔融行为均依赖于复合成核剂的组成和降温冷却速率,较低的降温速率有利于β晶型的生成,随着降温速率的增加,β晶型的相对含量减少。在较多的β成核剂含量和较低的降温速率条件下,可以获得较高含量的β晶型。     

庚二酸类成核剂对等规聚丙烯β晶结晶行为的影响

研究了结晶温度（100～140℃）对添加庚二酸钠、庚二酸锌、庚二酸钙、庚二酸钡成核剂的等规聚丙烯中β晶结晶行为的影响。发现庚二酸钠、庚二酸锌、庚二酸钙和庚二酸钡是有效的β晶型成核剂，随着结晶温度的提高，成核改性聚丙烯的β晶型含量持续增大，并在130℃时达到最大值，结晶温度在130℃～140℃之间，成核改性的聚丙烯发生明显的β→α晶型转变。β晶型成核效率由大到小的顺序为：庚二酸钙〉庚二酸钡〉庚二酸锌〉庚二酸钠，庚二酸钙是最佳β晶型成核剂。     

等规聚丙烯的结晶成核剂

本文介绍了等规聚丙烯α型、β型结晶和成核剂及应用,成核剂与制品透明性、成型收缩、光泽、耐热性能的关系。指出等规聚丙烯的结晶行为对其加工和制品质量及性能关系重大,通过结晶成核剂进行结晶行为改性,可开发高透明、高光泽、耐热、低收缩和后变形小等新品种聚丙烯塑料。     

β成核剂含量对等规聚丙烯性能的影响

研究了一种β成核剂(CHB-5)的含量对等规聚丙烯(iPP)结晶性能和力学性能的影响。用广角X射线衍射(WAXD)研究CHB-5诱导iPP晶型的变化,用差示扫描量热法(DSC)分析CHB-5对iPP熔融行为和结晶行为的影响,用偏光显微镜(POM)观察CHB-5诱导iPP结晶形态的变化。结果表明,CHB-5的加入使iPP的成核能力增强;CHB-5可降低iPP的熔融温度,提高其结晶温度和结晶起始温度,加快结晶速率;CHB-5能降低球晶尺寸;CHB-5的加入可使iPP缺口冲击强度提高。     

β晶成核剂己二酸锌对等规聚丙烯成核效应的影响

合成了一种高效高选择性的等规聚丙烯(PP)β晶成核剂己二酸锌(Adi-Zn),研究了其用量对等规PP成核效应的影响。力学性能测试结果表明,随Adi-Zn用量增加,PP的冲击强度先升高后趋于稳定,当Adi-Zn用量为PP质量的0.6%时,成核PP的冲击强度达到最大,是未加Adi-Zn时的1.8倍,而拉伸强度和弯曲弹性模量略有降低。采用广角X射线衍射分析了Adi-Zn对PPβ晶型含量的影响,结果表明,Adi-Zn用量为PP质量的0.2%~0.8%时,β晶型含量保持在95%左右,说明Adi-Zn具有较高的成核效率和选择性。利用差示扫描量热仪和偏光显微镜考察了Adi-Zn对PP结晶温度和晶体形态的影响,结果表明,当Adi-Zn用量达到PP质量的0.6%时,成核PP的结晶温度提高了3.1℃。同时随着Adi-Zn的用量增加,Adi-Zn诱导生成了更多的高亮β晶型,并且明显细化了球晶尺寸。     

成核剂对聚丙烯非等温结晶动力学的影响

采用了差示扫描量热仪(DSC)研究了PP和PP/成核剂的结晶行为,并分析了成核剂对PP结晶行为的影响,并用Jeziorny法对所得的数据进行动力学分析。结果表明,成核剂的加入使结晶温度提高了约12℃,结晶速率提高,当TMA和TMB复配时提升更明显。用Jeziorny法分析发现Avrami指数n在2.42~2.64之间变化,同时加入成核剂后,PP结晶速率常数明显提高。     

透明成核剂作用下的聚丙烯共聚物的等温结晶形态

利用偏光显微镜观察了聚丙烯共聚物（CPP）在透明成核剂TM-3作用下的等温结晶形态。结果表明：随结晶时间延长,CPP的球晶尺寸变大,形态也趋于完善;结晶温度并非越高越有利,CPP样品在140℃的结晶形态最好;球晶尺寸随TM-3含量提高而有所减小,但含有TM-3的CPP样品能够形成比CPP本体更大、更完善的球晶。TM-3在CPP结晶过程中提供了少量而有效的晶核,使丙烯链段能够附着在上面进行生长。     

透明成核剂作用下的等规聚丙烯的结晶形态

利用偏光显微镜观察了等规聚丙烯（iPP）在透明成核剂TM-3作用下的等温结晶形态，并与普通成核剂苯甲酸钠的影响作了对比。结果表明：等温和等成核剂含量条件下，含有TM-3样品的最佳结晶完善程度出现在结晶时间为10h时；其他条件相同时，TM-3／iPP样品的最佳结晶完善程度出现在140℃；而TM-3／iPP样品的结晶完善程度在成核剂含量为0．3％（质量分数）时最好。作为一种新型成核剂，TM-3的成核机理不再是简单的异相成核，而是提供少量而有效的生长点，使PP链段进行附着生长。结果证实，TM-3具有明显促进iPP球晶生长的能力。     

稀土β成核剂对等规聚丙烯流变性能的影响

研究了稀土β成核剂WBG-1对等规聚丙烯（iPP）的加工和挤出流变性能的影响,研究发现,0.1%（质量分数）WBG-1的加入使iPP粘流活化能变大;在剪切速率相同的情况下,随β成核剂浓度的增大,剪切压力具有减小的趋势;在低剪切速率范围内,成核剂的加入使相同剪切速率下iPP的剪切粘度变小,但随着剪切速率的增大,剪切粘度随剪切速率变化的曲线出现明显的靠拢。     

成核剂DMDBS改性聚丙烯的等温结晶研究

采用差示扫描量热法(DSC)对成核剂二-(3,4-二甲基苄叉)山梨醇(DMDBS)改性聚丙烯的等温结晶动力学进行了研究。结果表明DMDBS的加入可大幅度缩短聚丙烯的半结晶时间t1/2,加快聚丙烯的结晶速度。在等温条件下DMDBS的加入对聚丙烯的结晶方式影响不大,但可显著降低聚丙烯球晶生长的单位面积折叠表面自由能σe,从而明显加快成核速率。     

α成核剂改性聚丙烯等温结晶动力学及晶体形态研究

利用DSC、POM和XRD研究了不同用量α成核剂(二苯亚甲基山梨醇)改性聚丙烯(PP)的等温结晶动力学、晶体形态和结构。结果表明:随着结晶温度的提高,PP和改性PP的结晶速率均降低,α成核剂的加入在高温时可提高PP的结晶速率,但在低温时并不明显;纯PP和添加0.2%α成核剂PP的晶体生长方式或晶体形态随温度升高从片晶向完整球晶结构转变,而α成核剂用量增加会抑制晶体形态的变化,说明体系结晶速率可以控制晶体形态;α成核剂用量为0.4%时,PP的等温结晶速率最快,晶粒最细小,其成核效果最好。     

山梨醇二苄叉对等规聚丙烯结晶的影响

本文阐明了山梨醇二苄叉对聚丙烯结晶的影响,它与典型的成核剂苯甲酸钠相似,但其作用机理更复杂。     

β成核剂粒径及其分布对等规聚丙烯性能的影响

采用气流粉碎机将β成核剂NT-C超细化处理得到ST-C成核剂,用激光散射技术测定了2种β成核剂的粒径及其分布。应用差示扫描量热仪(DSC)分析、偏光显微镜(PLM)观察及力学性能测试,研究了β成核剂粒径及其分布对等规聚丙烯(iPP)熔融结晶行为和力学性能的影响。结果表明:超细化成核剂ST-C的粒径更细,粒径分布更窄,ST-C的成核效果优于NT-C的。β成核剂可明显提高iPP的韧性,ST-C的增韧效果更显著,ST-C质量分数为0.025%时,缺口冲击强度是纯iPP的4.6倍。     

成核剂对聚丙烯结晶形态及力学性能的影响

研究了有机磷酸盐成核剂对聚丙烯(PP)结晶行为及力学性能的影响．采用差示扫描量热法和偏光显微镜分析比较了3种成核剂。结果表明：添加质量分数为0.2％的成核剂,可使PP的结晶峰温度提高15．6～17．8℃。结晶度增加2．5％～10．5％,同时提高了结晶速率,球晶尺寸大幅度降低;试样的拉伸强度、弯曲模量均有提高。弯曲模量提高15．5％～44．9％。     

成核剂对聚丙烯结晶形态和力学性能的影响

研究了聚丙烯(PP)／成核剂共混物的结晶形态及力学性能。结果表明：加入成核剂后，提高PP的结晶温度，加快了结晶速度，使PP球晶细化；成核剂用量在0—0．2份之间时，PP的冲击强度、拉伸强度、硬度、热变形温度均随成核剂用量的增加而提高。     

松香型成核剂成核聚丙烯的非等温结晶动力学研究

采用 DSC 法研究了聚丙烯(PP)和松香型成核剂成核 PP 在不同的降温速率下的非等温结晶动力学。采用修正的 Avrami 方程对 DSC 的测试结果进行了分析。结果表明,松香型成核透明剂和分散剂能显著提高 PP 的结晶温度,用 Jeziorny 法来处理松香型成核 PP 的非结晶等温结晶行为是较为吻合的。加入松香型成核透明剂和分散剂后,PP 的半结晶时间减少,结晶动力学常数 Z_c 增加,结晶速率增加;同一降温速率,松香型成核透明剂和分散剂成核PP 的 n 值较纯 PP 减少,说明结晶成核方式发生了改变。