福建物构所发展出构筑环金属中间体的新策略

正过渡金属催化的碳氢官能化反应,由于其反应高效和原子经济性构筑各类有机功能分子,而成为当前有机化学的研究热点之一。经典的碳氢官能化反应的途径是过渡金属在导向基团或碳卤键存在下,首先对碳氢键进行活化,形成相对稳定的环金属中间体,进而发生官能化反应得到目标产物。对于简单底物,受到环张力的影响     

过渡金属络合物催化的C-H活化研究进展

碳氢活化是有机化学领域研究的热点,它通常用来构建C-X键。作为一种绿色、经济的合成方法,碳氢活化得到了越来越广泛的应用。本文主要介绍了碳氢活化的研究现状,重点描述了过渡金属催化碳氢活化来构筑C-C、C-O、C-N键的研究进展,并对其应用前景及发展趋势进行了展望。     

亚砜配体在金属催化烯丙基官能团化反应中的应用

过渡金属催化的烯丙基官能团化反应在有机合成中具有重要作用，是构建碳碳键和碳杂原子键的重要方法。亚砜配体以其独特的立体化学性质，不仅在传统的（Tsuji-Trost）烯丙基取代反应中取得优异结果，而且在烯丙基碳氢活化反应中展现出巨大潜力。本文根据产生烯丙基钯中间体的催化反应机理及亚砜配体配位模式的不同，总结了近些年亚砜配体在传统的烯丙基取代、烯丙基碳氢官能团化及不对称烯丙基碳氢官能团化领域的最新研究进展，指出影响各个催化体系的关键因素及所存的问题并对今后发展做出了展望。     

过渡金属催化C-H键活化多组分串联环化反应

在现阶段的化学合成科研中,备受瞩目的是利用金属催化有机分子C-H键的活化,金属中的过渡金属在活化反应中原子经济性好,导向性强。与此同时杂环化合物的合成工作中多组分反应正处于快速繁荣发展的阶段。因而利用过渡金属催化多组分串联反应制备诸多的杂环化合物,是用于有机化合物环化反应最有效的反应模式之一。本文重点综述了过渡金属催化的C-H键活化多组分串联反应制备医药类杂环化合物骨架分子的最新工作进展。     

碳氢键活化合成1-氨基吲哚衍生物的研究进展

1-氨基吲哚衍生物具有多种生物活性,其在生物医药等方面得到了广泛应用,高效安全合成1-氨基吲哚衍生物的方法具有重要的研究价值。近年来,通过碳氢键活化合成1-氨基吲哚衍生物取得了长足进展。本文重点介绍了过渡金属催化C-H键活化与炔烃、烯烃、重氮化合物、叶立德的环化反应合成1-氨基吲哚化合物的最新进展,并对该类化合物绿色合成方法进行了展望。     

Rh催化C-C键选择性活化反应的密度泛函理论研究进展

过渡金属催化C—C键活化反应能快速构建复杂有机分子,是当今有机合成领域的研究热点。特别是过渡金属Rh催化C—C键选择性活化反应具有巨大的应用潜力。对近些年铑催化四元环上、直链上的C—C键选择性活化反应的密度泛函理论研究成果进行了总结,尤其对反应机理和C—C键区域选择性活化的来源做出解释。强调计算结论与实验结论的一致性,旨在为判断C—C键活化反应的选择性提供有益参考。     

晶态多孔材料CPF-5-Mn的后合成修饰及其催化应用研究

通过溶剂热方法合成的晶态多孔材料催化剂CPF-5-Mn具有稳定性高、活性高、可回收再利用等优势。利用多孔材料后合成修饰的方法将其活性位金属Mn进行离子交换,成功获得CPF-5-Mn的结构类似物CPF-5-Fe、CPF-5-Cu、CPF-5-Co。此方法弥补了采用相应的金属前驱体直接溶剂热合成法无法合成的不足。将CPF-5-Mn的系列催化剂应用于催化含杂原子底物碳氢键活化中,直接活化杂原子邻位C-H键,以中等产率得到了目标杂原子邻位胺化产物,具有较高的化学选择性,这拓展了CPF-5系列催化剂在碳氢键活化尤其是碳氢键胺化中的应用,对生物活性分子后修饰、医药中间体合成中非均相催化剂的选用提供了新思路。     

锰催化C-H键活化串联环化反应的研究进展

近年来,通过过渡金属催化的C-H键活化逐渐变成有机合成化学强有力工具,锰催化C-H键活化反应构建复杂有机化合物的一种重要途径。稠合多环类化合物是一类重要的具有广泛生物活性的化合物,构建稠合多环骨架最有效的反应模式之一是串联反应。本文重点综述了锰催化C-H键活化反应串联环化反应高效构建稠合多环类化合物的最新研究进展。     

过渡金属Pd催化的C-H键活化研究进展

过渡金属催化的C-H键活化是构建C-C和C-X键(X为目标功能化基团,如O、N、S、B、卤素等)直接有效的方式,这为化学合成提供了更多选择性。在众多过渡金属催化剂中,钯催化反应条件相对温和,具有良好的立体选择性和区域选择性。因此,借助计算化学进一步了解钯催化的C-H活化反应的机理具有重要意义。本文综述了在计算化学领域,钯催化的C-H活化反应的研究进展。     

可见光催化条件下乙腈参与的烯烃双官能团化反应

烯烃双官能团化反应可将烯烃转化为多种重要的化合物,是一类十分重要的有机反应。实现了室温条件下光催化活化乙腈α位碳氢键,引发分子内官能团迁移的未活化烯烃双官能团化反应。以过氧化十二酰(LPO)为氢原子转移试剂,室温下经可见光催化,实现了乙腈转变为氰自由基,通过该自由基引发苯并噻唑基团的分子内迁移,实现了烯烃的双官能团化反应,将氰基和苯并噻唑同时引入未活化的烯烃末端双键的两端。采用核磁共振和质谱等波谱技术对目标产物进行了相应的表征,并对产物的特征核磁共振谱信号及可能的反应机理进行了分析。