(S)-(+)-萘普生的催化不对称合成研究进展

对近10年来非甾体消炎镇痛药物(S)-(+)-萘普生的催化不对称合成方法进行了综述,重点介绍了不对称催化氢化反应、不对称氢氰化反应、不对称二羟基化反应和不对称交叉偶合反应等不对称合成技术的新进展.其中特别对不对称催化氢化反应中催化剂的高活性、高选择性以及分离回收方法的研究进展作了评述,指出了均相催化剂的多相化是今后的研究方向.同时提出了(S)-(+)-萘普生的催化不对称合成技术今后研究中需要解决的关键问题.     

2—芳基丙酸类消炎药合成中的重排反应

通过讨论缩酮结构，离去基活性和芳基迁移活性对重排反应的影响，总结了经重排反应合成２－芳基丙酸的一些规律，介绍了一条值得借鉴的不对称重排法合成萘普生的工艺路线。     

手性α-氨基酸的不对称合成

按合成方法综述了手性α-氨基酸的研究进展。简要介绍了手性拆分、L-氨基酸的高同系化、不对称烷基化、亚胺的不对称烷基化、脱氢氨基酸的不对称氢化等各种合成方法。对手性α-氨基酸合成的今后发展方向做了讨论。     

芳基二氢萘类木脂素的不对称合成研究进展

天然木脂素是由含酚羟基的苯丙素类化合物在生物酶催化下,通过氧化偶联反应而形成的。因此,以氧化偶联反应为关键步骤来仿生合成各类木脂素是最常用也是最快捷的合成途径。文章将就如何利用氧化偶联反应,在生物体外进行简单快捷的构建芳基萘类木脂素的基本骨架结构展开相关论述。     

2－芳基丙酸类消炎药合成中的重排反应

通过讨论缩酮结构、离去基活性和芳基迁移活性对重排反应的影响，总结了经重排反应合成２－芳基丙酸的一些规律，介绍了一条值得借鉴的不对称重排法合成萘普生的工艺路线     

α-环己基扁桃酸的不对称合成研究进展

介绍了α-环己基扁桃酸的各种不对称合成方法,讨论了各种方法的优缺点。采用以光学活性扁桃酸为原料的不对称合成方法的收率高,光学纯度好,而且反应原料手性扁桃酸在市场上可以购得,适于工业化生产。     

α-氨基酸的不对称合成研究进展

综述了近年来α 氨基酸的不对称合成研究进展     

芳基丙酮类α-溴代物合成方法研究进展

对芳基丙酮类α-溴代物的合成进行了综述。查阅、分析、归纳有关文献。我国芳基丙酮类α-溴代物的合成具有一定的基础。芳基丙酮类α-溴代物合成条件的优化,必将为芳基丙酸类药物的研发和市场销售额的增长起到积极作用。     

R-(-)-α-环己基扁桃酸的不对称合成

以R-(-)-扁桃酸和异丁醛作为R-(-)-α-环己基扁桃酸不对称合成的起始原料,得到第-步产品:顺式-(2R,5R)-2-异丙基-5-苯基-1,3-二氧杂环戊-4-酮(Ⅰ),有87.2%的收率。然后用环己酮作为亲电试剂,引入环己基。接着采用先加氯化亚砜再加吡啶的办法脱去羟基,再使用氢氧化钠来进行水解反应,酸化后得到固体(R)-环己烯基苯乙醇酸(Ⅳ),此步收率为55.2%。重结晶后的产品溶于甲醇中,用10%的钯-碳作为加氢催化剂进行加氢反应,得到纯品R-(-)-α-环己基扁桃酸,收率为61.2%,光学纯度为81.1%。     

脂肪酶在催化合成光学活性农药中的应用

脂肪酶作为天然的手性催化剂,具有高立体选择性、作用底物广泛、催化反应条件温和的特点,在不对称合成、光学活性化合物及天然产物的合成领域具有广泛的用途。本文介绍了脂肪酶的催化特性及在合成不谱活性农药中的应用。     

利用Sharpless不对称双羟基化反应制备光学活性的偶姻类化合物

以相应的酮为起始原料,通过烯醇硅醚的中间体,利用Sharpless不对称双羟基化反应制备了5个光学活性的偶姻化合物。4-庚酮、5-壬酮、2,6-二甲基-4-庚酮、5-甲基-3-己酮和4-苯基-2-丁酮在不同碱的作用下与三甲基氯硅烷或三甲基碘硅烷反应得到动力学控制或热力学稳定的烯醇硅醚后,再进行Sharpless不对称双羟基化反应,除5-甲基-3-己酮的烯醇硅醚外,其他烯醇硅醚用AD-mix-α氧化得到S构型的偶姻产物,对映体过量值(ee值)在62%以上,用AD-mix-β氧化得到R构型的偶姻产物,ee值在75%以上。5-甲基-3-己酮的烯醇硅醚分别用AD-mix-α和AD-mix-β氧化都得到R构型的2-羟基-5-甲基-3-己酮,前者ee值只有16%,后者ee值为76%;用D-果糖和L-果糖衍生的史一安催化剂和过硫酸氢钾氧化,则分别得到R构型和S构型产物,ee值分别为75%和73%。     

Asymmetric Synthesis of α‐Amino Acids under Operationally Convenient Conditions

A new multipurpose glycine equivalent for the general asymmetric synthesis of α‐amino acids is introduced. The chiral reagent can be transformed to various amino acids by alkylations with alkyl halides as well as aldol and Michael addition reactions under operationally convenient reaction conditions at room temperature with virtually complete stereochemical control.

     

光学纯氨基酸的工业化生产及展望

光学纯的氨基酸在制药工业和农业化学方面有着广泛的应用。主要介绍了抽提法和生物转化法生产氨基酸的研究进展以及几种重要氨基酸的合成方法。     

光学活性物质的工业生产方法

本文介绍了光学８活性牺牲垢几种工业规模的生产方法及最新的进展，分析了各种方法的特点及存在的问题。     

苯乙酸类化合物的制备技术研究进展

苯乙酸类化合物是一类重要的有机合成中间体,广泛用于医药、化工领域。本文概述了从苯甲醛类化合物出发通过不同的合成途径得到苯乙酸类化合物的方法。     

A Highly Active 4‐Siloxyproline Catalyst for Asymmetric Synthesis

trans‐4‐tert‐Butyldimethylsiloxy‐L ‐proline displays a greater catalytic activity than the parent proline without compromising the enantioselectivity, which widens the substrate scope in the α‐aminoxylation of carbonyl compounds, as well as O‐nitroso‐aldol/Michael, and Mannich reactions.     

有机钛化合物在不对称合成中的应用

综述了近年来有机钛化合物在不对称合成中的一些应用,阐述了有机钛化合物在不对称加成反应、不对称氧化反应、不对称硅氰化反应等方面的应用.     

Atom‐Economic Synthesis of Optically Active Warfarin Anticoagulant over a Chiral MOF Organocatalyst

A novel chiral metal‐organic framework (MOF) organocatalyst has been developed, based on readily available MIL‐101 and the chiral primary diamine (1R,2R)‐1,2‐diphenylethylenediamine, by the post‐synthetic modification. Over the developed chiral heterogeneous catalyst the asymmetric synthesis of (S)‐warfarin with high enantioselectivity can be fulfilled on a gram‐scale (2.8 g) with excellent yield (92%) at low cost, making the synthesis method an ideal alternative to existing methods.