用蒸馏法回收和利用氧化蜡C_(1-4)馏份

一、前 言在合成脂肪酸生产中,目前是采用水洗法除去氧化蜡中的C1-C4酸,产生大量的C1-C4酸废水,而酸价仅在10左右,无法直接利用,以年产一万吨皂用酸计算,每天排出水溶性酸的氧化蜡洗涤水200~250吨,成为合成脂肪酸生产中主要废水之一。为了清除氧化蜡洗涤水的污染,变害为利,我们从工艺改革上着手,根据氧化蜡各碳馏份沸点的差异,C1-C4馏份较C5以上馏份具有较低的沸点的特点,采用了减压蒸馏的方     

合成脂肪酸芒硝废水处理中的有机物问题

石腊氧化制取合成脂肪酸的生产过程中,产生大量的、种类较多的工业废水。据统计(1),每生产一吨皂用酸要产生13~14吨的废水,其中差不多一半的数量是属于皂液分解过程中所产生的芒硝废水。可以看出,芒硝废水的处理在合成脂肪酸的三废治理中占着主导地位。因此,国内外合成脂肪酸生产厂以及研究单位都把它作为主攻方向。目前,至少也已研究了十多种的综合处理芒硝水的方法,然而真正适用的方法却很少。其原因在于芒硝废水中所含的一定数量的有机化合物。例如,皂液用硫酸一次分解所得的     

芒硝回收工艺中改进中性水套用工艺的试验

合成脂肪酸生产过程中,干皂液用硫酸酸化后得到的酸性废水,含有10%左右的芒硝。直接从这种废酸水中回收芒硝,蒸发量太大,不经济。根据1973年9月上海芒硝回收试验小组的《从合成脂肪酸生产酸化废水中回收芒硝试验报告》,我厂回收芒硝工程的设计采用中性水套用的工艺,即把含有20%左右芒硝的中性水代替一部分清水加入干皂溶解罐,使干皂液中含有8~10%芒硝。这种含芒硝的干皂液经硫酸酸化,干皂     

合成脂肪酸生产新方法探索试验——第一报:在不同条件下脂肪酸和脂肪酸钠盐间的相互转化及其在合成脂肪酸生产中应用的可能性

一、前言目前国内外对合成脂肪酸工艺的改革进行了大量研究工作，重点之一是探索节约酸碱的途径。因为，在合成脂肪酸生产中要耗用大量硫酸和纯碱、烧碱，从而产生大量含有机物的芒硝废水。有些报道认为，为解决废水危害和酸碱不合理消耗，氧化蜡分离工艺必须进行较根本的改革。在一九七四年我们组为了探索节约酸碱的途径，曾进行过液液萃取的试验。在工作实践中，发现了脂肪酸和脂肪酸钠盐在不同条件下有相互转化的关系，并在氧化蜡分离工艺的改革中应用了这一关系，于一九七五年三月取得了较好的成果，本文先叙述转化关系及其实例，然后叙述这关系在分离工艺中的应用和试验结果，最后叙述简短的讨论。     

蒸馏法回收氧化蜡中C_(1—4)馏份扩大试验

一、前言近年来由于合成脂肪酸工业的发展，合脂酸的产量迅速增加，用水洗法除去氧化蜡中C_(1-4)酸而产生大量C_(1-4)酸废水的问题，异常突出。如任其排放，势必造成公害，这是不能允许的。为了尽快解决氧化蜡洗涤水的污染问题，变害为利，我们在一九七六年一月蒸馏法回收C_(1-4)酸小试鉴定基础上，在四月份进行了扩大试验，取得初步结果。扩试进行是顺利的。扩论证明：采用真空蒸馏方法，根据氧化蜡各碳馏份在一定的真空和温度下具有不同沸点和蒸汽分压的特点，C_(1-4)馏分的沸点和分压都较低，可成为易挥发的轻组分而被分离出来，这是代替目前生产上氧化蜡水洗法的方法之一，工艺是可行的。     

皂液分解过程对芒硝水组成的影响

合成脂肪酸生产的现行工艺中，当皂液用浓硫酸酸化时，产生大量含芒硝的废水。一个年产一万吨C_(10)—C_(20)皂用酸工厂，要排放8～9万吨芒硝废水（化学耗氧量20,000～60,000毫克/升）〔1—2〕。这股废水若不经任何处理直接排放，必将严重污染天然水源。所以生产合成脂肪酸的工厂对芒硝水的处理都很重视，这不仅是废水污染问题要解决，还因为它含有一定价值的硫酸钠可供利用。估计每生产一吨皂用酸可回收0.8～0.9吨硫酸钠〔3—4〕。但是，现在的回收方法还不很满意。主要问题是芒硝水的组成复杂，有机杂质严重的沾污了成品硫酸钠的质量，颜色深，具有不愉快的气味等，限制了硫酸钠的进一步使用〔5—6〕。芒硝水的组成除了主要成份硫酸钠外，还含有无机的和有机的杂质。无机杂质绪如：HSO_4，Nacl，Mn(?)，Ca(?)．Fe(?)等金属盐类；有机杂质，有肥皂、低分子脂肪酸、二元酸等。它们在芒硝水中的含量变化范围较大，其组成概况可见表1。     

如何提高颗粒状芒硝的质量

合成脂肪酸生产中使用纯碱、烧碱和硫酸的结果，每生产一吨皂用酸就要生成含有有机杂质0.9—1.6％、硫酸0.2—0.4％、铁、锰盐0.01—0.07％、氯化物0.02％的8—12％。芒硝水8—9吨之多，大部分苏联合脂酸企业的废水都排入过滤场，严重地污染地下水、露天水源和大气。目前两个厂使用的沸腾床装置脱水所制颗粒状芒硝不能保证要求的质量。质量低，首先     

合成脂肪酸蒸馏及乳化离心分离国内外概况

一、前言从本世纪三十年代合成脂肪酸工业化以来,德国对于脂肪酸精馏技术开发较早;著名的有鲁奇系统,AVC装置和盖克曼流程,都是由德国研制开发的。合成脂肪酸精馏向窄馏份与高纯度方向发展,要求皂用酸纯度达90％以上,一般应维持在80％以上;馏份由现有的3～4个分成8～9个,甚至单碳馏份。我国合成脂肪酸蒸馏,采用水蒸汽半连续蒸馏,也有采用多塔顺序切割工艺流程,但工艺设备比较落后。目前脂肪酸生产厂普遍采用的是真空蒸馏或水蒸汽蒸馏方法,已达到粗脂肪酸精制的目的。     

合成脂肪酸酸解工序的控制问题

合成脂肪酸生产过程中,酸解工序的酸度控制对合成脂肪酸的粗酸得率和芒硝废水的质量都有明显影响。芒硝废水控制酸度,一般采用pH试纸或测定酸价的方法。据苏联经验,芒硝废水酸价如果在20左右,蒸馏过程中的残渣得率将比酸价在6左右时降低2%,同时蒸馏脂肪酸得率提高2%(1)。从酸解得到含芒硝废水中回收芒硝,采用沸腾床法干燥和焙烧。在操作过程中发现,有时发生黑烟或着火,尾气中含有微量二氧化硫,所得芒硝中有一定数量的碳酸钠。     

合成脂肪酸芒硝母液的处理与利用

从合成脂肪酸生产中排出的酸化废水(芒硝水)中回收芒硝后的废水,称为芒硝母液。虽然芒硝母液的数量仅是芒硝水的10~20%,但共中氯化钠,有机物等含量并没有减少,母液中有机物浓度比芒硝水要高数倍。由于这股废水的有机物含量约占整个合成脂肪酸废水中有机物总含量的一半左右,而且有机和无机杂质同时存在,组份复杂,分离困难,因此,仍然要设法处理。三年来,我们对芒硝母液组成,芒硝母液的各种处理工艺(诸如造粒、焚烧、等温盐析结晶、二元酸回收等)进行了研究,并对从芒硝母液     

氧化蜡水洗水用氨处理法做肥料的试验

一、在合成脂肪酸生产和建设中，“三废”处理已成为当前影响发展的关键问题之一。根据资料介绍，通过生化处理可以使废水达到排放标准，但是费用太大，按年产一万吨皂用酸计（以下同），年需118万元，而且占地大，耗电多，因此必须从工艺上采取积极措施，减少或消除各股废水，最后少量污水再进行生化处理。氧化蜡水洗水是合脂生产中五股主要“废水”中危害较大的一股。每天约200～250吨，酸价10左右，占总化学耗氧量的60％以上，而且含锰离子，对生化处理时微生物生长有抑制作用。因此必须设法处理。     

用转盘塔水洗氧化蜡、洗水作氮肥的试验简况

目前国内外合成脂肪酸生产中，氧化蜡水洗设备的洗涤效果很差，废水量太大，以年产一万吨皂用酸厂计，每天排出含水溶性酸仅1％左右的废水约200～250吨，化学耗氧量高达6.5万毫克/升，成为合脂生产中五股废水中危害较大的一股，占总化学耗氧量一半以上；而且这股废水还含有万分之几的锰，对污水的生化处理，增加了困难。此外氧化蜡水洗效果的好坏，对降低酸碱消耗及改进一级不皂化物的分离效果都有一定的影响。     

氧化蜡水洗设备的改进

在合成脂肪酸的生产过程中，石蜡氧化所得的氧化蜡中，约含有1～3％的低分子水溶性酸，须要除去。通常是将氧化蜡（已经分离了催化剂残渣）送入水洗设备用水洗法分离出低分子水溶性酸。一般的水洗设备是填料塔。也有用离心泵的。用填料塔水洗是采取逆流方式进行，水与氧化蜡的进料比是0.5～1:1。这样得到的洗涤水，酸价在10左右，约含低分子水溶性酸1％化学耗氧量约为65,000毫克氧/升。洗涤水的每天排放量按年产一万吨合成皂用酸计约有200～250吨，约占五股主要有害废水总化学耗氧量的64％，为量较大，必须处理利用。利用的前提首先须压缩水的用量，以提高洗涤水中的低分子水溶性酸的含量，而具备可资利用的条件。     

山西省轻工业局召开合成脂肪酸科研工作鉴定会记要

在全国军民认真学习毛主席的两首词和中央两报一刊元旦社论的大好形势下,山西省轻工业局于一九七六年一月邀请有关领导部门和合成脂肪酸和塑料行业的有关生产、科研、设计等五十多单位共八十多位代表对山西省日用化学工业科学研究所等单位提出的五项科研成果进行了鉴定。鉴定的五项成果是:《石蜡罐组连续氧化研究》、《石蜡氧化新技术──喷射氧化试验》、《用蒸馏法回收和利用氧化蜡C1-4馏份》、《ZS-751,752,     

石蜡氧化研制特种蜡工艺条件的研究

通过对20世纪石蜡氧化技术发展的回顾,总结了三年来石蜡氧化试验成果和相关美国专利。从石蜡氧化生产特种蜡的角度出发,并结合石蜡氧化合成脂肪酸生产工艺,对石蜡氧化生产特种蜡工艺中的反应温度、含氧气体通入量、反应时间、催化剂和反应器选型五个方面进行了讨论。所得出的结论不但很好地指导了氧化法研制特种蜡的试验,而且所证实的规律具有普适性,可以直接应用到特种蜡工业生产。该研究的目的是通过加快石蜡深加工和特种蜡产业化的步伐,改变我国特种蜡大量进口的现状。     

用降膜蒸发器回收氧化蜡中C_(1-4)酸馏份的扩大试验

采用降膜蒸发器口收氧化蜡中C1-C4 馏份的研究工作,于1976年6月至8月先后在山西日化所和吉林油脂厂进行了单管降膜蒸发器小试,1977年5月在上海制皂厂合脂车间进行了扩大试验,并同回收锰催化剂的工作相结合,将氧化蜡进行预处理,用少量热水经泵混合,沉降分离锰渣水。扩试结果表明,经预处理不仅可以回收锰,而且用降膜蒸发器直接去除C1-C4馏份的效果和水洗法相近,工艺可行,操作稳定。     

氧化蜡直接加氢制取高级醇

近些年来,国外科研工作者提出设想,使石蜡烃尽可能都氧化为脂肪酸或几乎全部氧化为含氧化物,亦即深度氧化产物,不经分离直接加氢还原为脂肪醇的方法。全苏表面活性剂研究所根据自己的研究成果,拟定了以下工艺流程:石蜡烃(主要为液蜡)液相氧化→氧化蜡直接加氢→加氢精制→精馏切割成窄馏份成品(1、2)。对氧化蜡直接加氢法所得醇的技术经济指标的测算表明,它在所有领域都领先于合脂酸酯加氢法所得醇,在某些方面接近羰基合成法醇。在所研制的烷基硫酸钠、羟乙基     

改善合成脂肪酸颜色的几点措施

合成脂肪酸颜色的改善是需要花费一定财力和物力的。但我们在生产实践中,通过分析只在工艺条件和成品后处理上进行了不多的变动,就使合成脂肪酸颜色达到甚至超过部标准,色泽合格率达100%。一、热效应对合成脂肪酸颜色的影响温度是合成脂肪酸发色的主要外因。在大生产中观察到:氧化、蒸馏温度超高或周期越长,则成品颜色就越差。因而,严格控制氧化、管式炉热处理和蒸馏三个主要高温受热工序的工艺条件,是改善合成脂肪酸色泽和质量的重要步骤。     

粗脂肪酸不水洗工艺试验

在合成脂肪酸生产过程中，干皂酸化所得粗脂肪酸中含一定量的游离硫酸、芒硝水和C_1-4酸，以致腐蚀设备和堵塞管道。现行生产工艺是水洗法去除这些物质，因而产生了粗酸洗涤水。它的耗氧量为13000毫克/升，以上海厂为例，每天要排出150吨，严重污染环境卫生。为了治理三废，保护环境，我们本着改革工艺，根除这股废水的原则，试验了粗酸不水洗的工艺，自1975年四季度至今年5月，在山西所进行了小试验，5月至8月在上海厂进行了生产试验，均获得初步成功，生产试验验证了小试数据，为今后正式应用于生产提供了科学依据。     

合成脂肪酸生产中硫酸分解皂胶工艺条件的标定和改进

<正> 在石蜡氧化制取合成脂肪酸生产工艺中,硫酸分解皂胶是重要的工艺过程。 在原生产工艺中,主要是控制分解后所得芒硝水的酸碱度和硫酸含量。控制标准是:pH=3～4(采用pH试纸)、硫酸含量为1～1.8％(碱滴定法)。 为探索硫酸分解皂胶的最适工艺条件,先后对原生产工艺条件和有关质量指标及其检测