乙烯基类聚合物鞣剂的鞣制机理及新进展

首先从乙烯基类聚合物鞣剂与生皮的作用机理及用于复鞣时与铬鞣革的作用机理 2个方面 ,对乙烯基类聚合物鞣剂的鞣制机理进行了综述 ,然后 ,概述了近年来提出的新的鞣制机理的研究方法 ,及有关乙烯基类聚合物鞣剂的新的鞣制机理。     

乙烯基类聚合物鞣剂共单体种类配比与应用性能相关性的研究

采用单因素二次回归正交试验研究了乙烯基类聚合物鞣剂共单体种类、配比与应用性能的相关性,通过比较不同共单体及其不同配比的乙烯基聚合物鞣剂复鞣革样与对比革样的性能,得到了不同共单体对鞣剂应用性能的贡献。结果表明：含极性基团的共单体有利于复鞣革样抗张强度、耐湿热稳定性的提高,但影响革样的柔软性和革样胶原纤维的柔韧性;共单体丙烯酰胺对复鞣革样的丰满性具有特殊的贡献,鞣剂分子中引入丙烯酸酯类共单体有利于复鞣     

铁-锆-铝鞣黄牛鞋面革复鞣工艺设计与优化

采用正交试验法对铁-锆-铝鞣黄牛鞋面革的复鞣工艺进行研究,以坯革收缩温度、增厚率及得革率为评价指标,对复鞣剂的种类、用量及配伍方案进行优化。研究表明:铁-锆-铝配合鞣剂用量为4%,丙烯酸聚合物鞣剂用量为6%,氨基树脂鞣剂用量为4%,植物鞣剂用量为7%,该复鞣工艺所得坯革得革率高、增厚率大,收缩温度超过92℃,坯革感官性能良好,并且物理机械性能符合行业标准。     

乙烯基类聚合物鞣剂共单体种类配比与应用性能相关性的研究（续）

采用单因素二次回归正交试验研究了乙烯基类聚合物鞣剂共单体种类、配比与应用性能的相关性,通过比较不同共单体及其不同配比的乙烯基聚合物鞣革样与对比革样的性能,得到了不同共单体对鞣剂应用性能的贡献。结果表明：含极性基团的共单体有利于复鞣革样抗张强度、耐热稳定性的提高,但影响革样的柔软性和革样胶原纤维的柔韧性;共单体丙烯酰胺对复鞣革样的丰满性具有特殊的贡献;鞣剂分子中引入丙烯酸酯类共单体有利于复鞣革样胶原纤维柔韧性的提高,且纤维柔韧性的提高与酯基碳链长短有关;能使鞣剂分子主链带甲基的共单体对胶原纤维柔韧性产生不利影响。     

加脂剂和合成鞣剂对羊皮手套革性能的影响

合成鞣剂和加脂剂这类鞣后助剂对手套革的性能有着显著的影响,它们的准确使用成为决定手套革性能至关重要的因素。因此,目前的工作是尝试系统研究不同加脂剂与合成鞣剂对羊皮手套革性能的影响。组合使用六种加脂剂和四种合成鞣剂研究其对手套革弹性、柔软性、强度以及丰满性、延伸性等性能的影响。发现以亚硫酸化鱼油、氯磺化石蜡和卵磷脂为基础的加脂剂,同时使用戊二醛和聚合物复鞣剂的组合可以得到具有良好性能的手套革。     

锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革湿态染整工艺设计与优化

为优化锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革湿态染整工艺,首先研究了锆-铝-钛配合鞣剂的复鞣用量,然后以增厚率、得革率及柔软度为评价指标,采用正交设计法对填充及加脂材料的种类、用量及配伍方案进行优化,最后对各个优化方案进行组装,综合考察坯革的物理机械性能和感官性能,得出最佳的锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革湿态染整工艺。研究表明,复鞣时锆-铝-钛配合鞣剂用量为2%,填充时氨基树脂鞣剂用量为2%、丙烯酸聚合物鞣剂用量为6%、植物鞣剂用量为7%、合成鞣剂用量为6%,加脂时卵磷脂加脂剂用量为2%、羊毛脂加脂剂用量为2%、合成油加脂剂用量为3%、蓖麻油加脂剂用量为3%,该工艺所得坯革得革率高、增厚率大、柔软度好,收缩温度超过93℃,感官性能良好,坯革物理机械性能满足行业标准。     

乙烯基聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂应用性能的研究

采用正交试验方法研究了乙烯基聚合物／蒙脱土纳米复合鞣剂在皮革鞣制上的应用，优选了最佳鞣制工艺。研究结果表明：乙烯基聚合物／蒙脱土纳米复合鞣荆用于皮革鞣制的最佳工艺为：复合鞣剂用量6％，鞣制起始pH值4．0，鞣制结束pH值5．0，鞣制时间8小时。革样再用0．5％铬鞣剂(以Cr2O3计)复鞣可使坯革的收缩温度达到95．5℃，而且鞣液吸尽率高，坯革丰满，增厚明显，透水汽性能提高，该鞣剂作为一种新型清洁鞣剂，具有十分广阔的应用前景。     

新鞣剂的合成及其性质的研究

铬鞣鞋面革用各种鞣剂复鞣具有许多的缺点,其中亲水性程度的增加是大的缺陷,若于革中引入聚合物的分散体,会导致革面积的损失。为了对铬鞣革的填充和复鞣,可采用聚合物的水分散体与植物鞣剂或合成鞣剂相配合的方法,就可消除这种缺点。由于这个原故,复鞣通常在酸性介质中进行,对于填充所使用的聚合物分散体要在碱性介质中才是稳定的。复鞣和填充过程的结合,不能获得应有的效应,也不能改善革的质量。如     

乙烯基类聚合物鞣剂与皮胶原相互作用的研究

采用定量分析、复鞣革样性能测定有Ｘ－射线衍射分析、扫描电镜观察等方法，研究了乙烯基类聚合物 鞣剂与皮胶原的相互作用机理，提出了多点氢键结合、电价键结合、配位交联结合及互穿网络交联结合 的机理模型，指出乙烯基类聚合物鞣剂与皮胶原相互作用后产生的鞣制效应是多点氢键结合、电价键 结合、配位交联结合及互穿网络交联结合等多种结合形式协同作用的表现。多点氢键结合、电价键结合 及配位交联结合，使乙烯基聚合物鞣剂与皮胶原有一定量的结合，使革样的收缩温度增加，耐湿热稳定 性提高，此结合能不同程度地经受强烈振荡条件下的水洗、１∶１丙酮水溶液洗涤及稀碱液的洗涤；互穿 网络交联结合使复鞣革样的胶原纤维得到松散，细纤维及原纤维间距变大，胶原分子的统计平均间距 变长，革样的丰满性增加、断裂伸长率提高、抗张强度下降。     

复鞣剂对坯革中铬鞣剂的固定作用及其对革力学性能的影响

用美国Retau 540,西德Relugan RE、国产PA、TR和CR等五种鞣剂对铬鞣坯革进行了复鞣。对复鞣前后的革试样进行了电镜和力学性能检测。研究结果表明:不同的鞣剂对铬鞣坯革中的铬鞣剂有着不同的固定作用及固定方式,丙烯酸类树脂鞣剂和芳香族合成鞣剂在用于复鞣时,主要是通过改变革纤维间、多肽链问的交联度以及产生填充效果而使革具有不同的手感和不同的力学性能。     

改性戊二醛对锆-铝-钛配合鞣剂鞣革性能的影响

就改性戊二醛鞣前预处理对锆-铝-钛配合鞣剂鞣革性能的影响进行了研究。考察了改性戊二醛用量、浸酸p H对鞣剂吸收率、坯革收缩温度及物理感官性能的影响,并借助组织学方法观察改性戊二醛预处理对鞣后坯革胶原纤维状态的影响。结果表明:经改性戊二醛预处理可提升鞣剂鞣革性能,并且促进鞣剂的吸收。优化得到的最佳工艺为:浸酸p H值2.5、改性戊二醛用量1.5%、锆-铝-钛配合鞣剂用量20%。该工艺所得坯革收缩温度可达94℃,鞣剂吸收率为88%,经湿态染整及干态整饰后,坯革物理机械性能符合行业标准。     

现在可利用的耐洗革配方

罗姆及哈斯公司于1990年香港国际皮革展览会上提出用于生产高性能防水革的Lubritan WP。Lubritan WP 是专门用于生产轻革类(包括服装革、轻便鞋革及运动鞋革)的聚合物产品。Lubritan WP 是可以不用乳液加油剂与合成鞣剂便可生产出审美的而又令人喜爱皮革具有独特性能的材料。尽管大量用于矿物鞣革的鞣剂起到支承纤维结构、改     

绵羊皮手套革的加工：加脂剂及合成鞣剂对手套革制作性能的影响

众所周知，助鞣剂如合成鞣剂和加脂剂对手套革制作性能的影响极大。正确选用的合成鞣剂和加脂剂，对获得性能优良的手套革至关重要。本工作尝试系统研究不同合成鞣剂和加脂剂对山羊皮手套革制作性能的影响。采用六种不同种类的加脂剂与四种合成鞣剂相组合，研究它们对手套制作性能如裁剪性，柔软度、强度及其他主管感受如平滑度、延伸性的影响。观察得知，亚硫酸化鱼油加脂剂、磺基氯化石蜡、卵磷脂加脂剂与戊二醛鞣剂和聚合复鞣剂配合，能得到更好手套制作性能的革。     

柔软型聚合物鞣剂

柔软型聚合物鞣剂是马来酸酐衍生物与丙烯酸类单体在水溶液中经自由基聚合而制得的水溶性复鞣剂,是丙烯酸树脂鞣剂和苯乙烯－马来酸酐共聚物鞣剂的换代产品。１　性能特点（１）克服了丙烯酸树脂鞣剂易使皮革板硬和粒面发脆的缺点和苯乙烯－马来酸酐共聚物成本较高及产品水溶性、耐光性不佳的缺陷。（２）该鞣剂可赋予皮革特别柔软和丰满的手感,用其复鞣填充的革手感舒适。（３）该柔软型鞣剂分子中活性基团多,能同胶原蛋白和铬鞣革形成牢固结合。（４）能促进皮革对铬的吸收,增加革中铬含量,减少铬污染。（５）有良好的选择性填充作用…     

润滑型丙烯酸树脂复鞣剂的研究

以甲基丙烯酸和丙烯酸-2-乙基己酯为原料合成了润滑型丙烯酸树脂复鞣剂,对参与聚合反应的单体配比、乳化剂及引发剂用量进行了系统的研究,确立了最佳合成工艺;利用红外光谱对聚合物鞣剂进行了初步分析,并考察了其应用性能.结果表明,该聚合物具有良好地加脂复鞣性能、低雾性以及一定的防水性,复鞣革粒面细致、丰满性好,适用于防水革、耐水洗革以及低雾性皮革的生产.     

刍湿革鞣制技术研究进展

综述了非铬金属鞣剂、硅鞣剂、醛鞣剂、植物鞣剂等白湿革鞣制技术的鞣制机理及鞣制特性,以及近年来国内外最新的白湿革鞣剂研究成果。     

白湿革鞣制技术研究进展

综述了非铬金属鞣剂、硅鞣剂、醛鞣剂、植物鞣剂等白湿革鞣制技术的鞣制机理及鞣制特性,以及近年来国内外最新的白湿革鞣剂研究成果。     

复鞣对皮革防水性的影响

铬鞣革分别采用8类共19种典型复鞣剂复鞣,并用两亲聚台物复鞣加脂剂处理,对所得革的吸水度进行了对比研究。结果表明,用植物鞣剂、代替型合成鞣剂和乙烯基单体聚台物复鞣的革,其吸水度无明显变化;用甲醛和戊二醛复鞣,革的防水性有所提高;用辅助型合成鞣剂和矿物鞣剂复鞣,革的防水性明显降低;含铬钼改性栲胶和含铬合成鞣剂则使复鞣革的防水性显著降低。     

复鞣剂类型对皮革物理和热解性能的影响

研究了4种不同类型的复鞣剂对山羊革物理和热解性能的影响。结果表明:丙烯酸聚合物复鞣剂对革的收缩温度、厚度和抗张强度提高最多,其耐热稳定性也最好;双氰胺树脂复鞣剂复鞣后,革样的撕裂强度和崩裂强度最高;醛类混合物鞣剂复鞣后,革样的断裂伸长率最长,而且其在800℃下的分解物残留率最低。     

丙烯酸类聚合物鞣剂的Mannich反应改性研究

对丙烯酸类聚合物鞣剂P(AA-AN)的Mannich反应基本条件(如胺的种类、醛胺比例、反应的pH值等)探索之后,进行了两轮正交试验,优选出Mannich改性的最佳方案并对所得改性产品(ASF)的基本性能进行了表征.通过对改性产品(ASF)的1H-NMR、13C-NMR及IR谱图分析证明丙烯酸类聚合物(P(AA-AN))羧基α-H发生了Mannich反应.由ASF的应用试验结果可以看出该鞣剂除仍保持改性前聚合物鞣剂所具有的良好填充性能和明显的选择填充性能外,还提高了坯革的着色性能.该鞣剂的综合应用效果较好.