FH-UDS催化剂生产国Ⅴ柴油工业运行结果

四川石化柴油加氢装置使用抚顺石油化工研究院研发的深度加氢脱硫催化剂FH-UDS,装置标定结果表明,催化剂性能满足设计生产国Ⅳ柴油的要求。为达到要求更高的国Ⅴ柴油质量标准,该装置在不进行升级改造和更换催化剂的情况下,通过提高反应温度使精制柴油硫含量达到国Ⅴ柴油标准要求,并且连续稳定运行14个月,说明FH-UDS催化剂生产硫含量不大于10μg/g的超低硫柴油时仍然具有很好的脱硫活性和稳定性。     

PHF-101型催化剂在2.0Mt·a~(-1)柴油加氢装置的工业应用

介绍了PHF-101型柴油加氢精制催化剂在中国石油乌鲁木齐石化分公司2.0 Mt·a~(-1)柴油加氢装置的工业应用情况,结果表明,在反应器入口压力7.83 MPa、空速1.84 h~(-1)、平均温度358℃和氢油体积比476∶1条件下,加工硫含量1 835μg·g~(-1)的混合汽油和柴油原料,精制柴油硫含量4.8μg·g~(-1),十六烷值提高4.0个单位。PHF-101型催化剂加氢性能优良,运转稳定性良好,满足国Ⅳ和国Ⅴ柴油生产需求。     

FHUDS-8/FHUDS-7催化剂级配体系在柴油加氢装置的工业应用

广州石化针对200万t·a-1柴油加氢装置加工原料硫含量高,体积空速大等问题,选用了大连石油化工研究院开发的FHUDS-8/FHUDS-7催化剂体系.加工硫质量分数0.93％～1.04％的高硫直馏柴油,在催化剂体积空速1.73～1.91 h-1和比较缓和的工艺条件下,可连续生产硫质量分数不大于10μg·g-1的国Ⅵ柴油...     

加氢裂化装置的工艺优化改造设计

国内某炼厂0.8 Mt/a加氢裂化装置由于所产柴油产品产率偏低、密度偏低,导致全厂仅能生产调和硫含量低于350μg/g的国Ⅲ标准车用柴油产品。根据柴油国V质量升级的需要以及目前装置运行过程中存在的问题,对该装置进行技术改造,催化剂更换为抚顺石油化工研究院开发的FF-46加氢精制、FDW-3临氢降凝和FC-14B加氢改质催化剂组合,采用加氢改质(降凝)操作模式,由一段串联全循环工艺流程改为一段串联一次通过工艺流程,装置改造后可以生产硫含量低于10μg/g的国V标准车用柴油产品,柴油产品密度由800~805 kg/m3提高至812~810.4 kg/m3,柴油产品产率由50.46%提高至88.90%~97.20%。同时考虑到装置原料变差的可能性,通过切换操作,工艺流程可以由一段串联一次通过工艺流程恢复至一段串联全循环工艺流程,给原料加工和生产操作带来极大的适应性。     

FHUDS系列催化剂在320万t/a柴油加氢装置的应用

天津石化320万t/a柴油加氢装置多次采用抚顺石油化工研究院开发的FHUDS系列催化剂进行了国V柴油的生产,该系列催化剂在生产中能够满足成品油质量升级到国V排放标准的需要。该装置工业应用结果表明,FHUDS系列催化剂是生产清洁柴油的理想催化剂,均能生产硫含量符合国Ⅴ排放标准的车用柴油组分,且在保证催化剂性能的前提下FHUDS-8催化剂堆比降低了20%。     

甲酸和乙酸对柴油催化脱硫催化剂性能的影响

为满足日益苛刻的柴油含硫标准,目前国内外正在加紧研究柴油非加氢脱硫技术。采用TS-1柴油催化氧化脱硫催化剂可达到较好的脱硫效果,但催化剂用量大,给脱硫操作带来不便。通过加入甲酸、乙酸助催化剂,考查它们对催化剂的性能影响。试验研究表明,采用甲酸、乙酸助剂后,TS-1用量分别下降了50%和61 11%,脱硫率增加了15 63%和18 11%,大大改善了柴油催化氧化脱硫催化剂TS-1的性能,提高了催化活性,脱硫柴油硫含量达到欧洲Ⅱ#柴油标准(总硫<300μg g)。     

FH-40C催化剂在200万t/a焦化汽柴油加氢装置上的工业应用

中海石油炼化有限责任公司惠州分公司200万t/a加氢精制装置以焦化汽柴油为原料,目的生产乙烯料和硫含量符合欧Ⅳ车用柴油标准(硫≯50μg/g)的清洁柴油。该装置选用了抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的FH-40C轻质馏分油加氢精制催化剂,工业应用结果表明:FH-40C催化剂对焦化汽柴油适应性强,具有优异的加氢脱硫活性,生产硫含量≯50μg/g清洁柴油,操作条件缓和。FH-40C催化剂的成功使用也进一步拓展了该催化剂的应用范围。     

柴油改质MHUG-Ⅱ装置生产国Ⅴ柴油前后运行状况浅析

海南炼化柴油加氢装置采用石油化工科学研究院开发的分区进料灵活加氢改质MHUG-Ⅱ技术。装置于2013年9月底完成改造,并于2013年10月开工运行至今。2015年2月通过提高反应器各床层温度,于2月6日开始正式生产硫含量不大于10μg/g的国Ⅴ柴油,在生产国Ⅴ柴油过程中改质反应器主剂体积空速0.8 h-1、反应器入口氢分压≮6.4 MPa、精制反应器主剂体积空速2.2 h-1。各床层催化剂失活速度明显加快,但总体上装置运行情况良好,各项指标达到了设计要求。     

载体不同改性方法对Ni-W催化剂加氢脱硫性能影响

以大庆石化催化柴油和焦化柴油的混合油为原料,研究了载体不同元素改性对Ni-W催化剂加氢脱硫性能的影响。结果表明,锆改性后氧化铝载体ZT-3具有适宜的孔容、比表面积和孔径分布。以ZT-3为载体制备的催化剂JZ-3的加氢脱硫活性最高,在反应温度345℃、反应压力6.4MPa、氢油体积比500:1、空速2.0h~1的条件下,加氢柴油硫含量小于10μg/g。     

1.7Mt/a煤柴油加氢精制装置的设计与标定

国内某炼厂1.7 Mt/a煤柴油加氢精制装置包括1.4 Mt/a柴油加氢精制部分和0.3 Mt/a煤油加氢精制部分,两部分热量联合,共用一套公用工程系统。对该装置的工程设计与工业标定进行总结,简要介绍了工艺及工程技术特点,并对装置的工业运转标定结果作了简要分析。结果表明,柴油加氢精制催化剂DN-3630和煤油加氢精制催化剂FH-40B效果良好,柴油产品硫含量达到15μg/g,满足国IV车用柴油排放标准,煤油产品全面满足GB6537-2006标准3#喷气燃料要求,装置能耗达到国内先进水平。     

直馏柴油气-液相催化氧化脱硫研究

由于柴油加氢脱硫技术投资大、操作条件苛刻及污染严重等问题,氧化脱硫技术已成为研究热点。针对柴油H2O2氧化脱硫技术存在氧化剂价格高、柴油收率低和有含硫污水排放等技术经济问题,采用专用的柴油均相催化氧化脱硫催化剂TS-1和纯O₂氧化剂,在高压反应釜中对直馏柴油进行催化氧化脱硫,可达到很好的脱硫效果且耗氧量少。实验结果表明,在150 ℃、08 MPa、反应时间60 min和m(催化剂)∶m(柴油)=1 500 μg·g^-1的条件下,可将柴油硫含量从2 217.2 μg·g^-1降到265 μg·g^-1,脱硫柴油硫含量符合欧洲Ⅱ类柴油标准(≤300 μg·g^-1),柴油收率达到95.2%。     

劣质柴油加氢改质技术的工业应用

简要介绍山东滨化滨阳燃化有限公司400 kt·a~(-1)柴油加氢改质装置采用丹麦托普索公司催化剂技术的工业应用情况。该装置使用加氢精制催化剂TK-609 HyBRIM~(TM)、加氢裂化剂TK-951及部分级配催化剂加工催化柴油和直馏轻蜡油的混合原料。运行结果表明,柴油产品硫含量低于10×10~(-6),十六烷值指数提高10个单位以上,密度降低0. 06 g·cm~(-3)以上,柴油收率≥90%。     

CL-03柴油深度加氢脱硫催化剂开发

以Y改性载体Z-1、Z-2、Z-3担载钼镍钨活性组分,制备了深度加氢脱硫催化剂CL-01、CL-02和CL-03,并进行了相关评价对比试验。结果表明:以Z-3制备的催化剂CL-03活性最佳;与工业剂R-1相比,催化剂CL-03具有更高的脱硫氮活性,其在反应温度360℃,体积空速3 h-1,氢油比250∶1,压力4 MPa条件下的相对脱硫活性为136.9%,相对脱氮活性为147.2%。在考察范围内,催化剂CL-03脱硫率最高达99.87%,产品硫含量7.6μg·g-1,满足柴油国V的硫含量标准。     

杂多酸季铵盐催化氧化脱除柴油中硫化物的研究

随着国内燃料油标准日益严格,催化氧化脱硫技术被使用于柴油深度脱硫研究。实验合成新型杂多酸季铵盐催化剂,催化脱除柴油中硫化物的研究,实验中使用单因素对脱硫工艺进行优化,得出:使用[BMIM]2[CTMA]PMo12O40催化剂,在(n(C)/n(S)=0.06、n(H2O2)/n(S)=5、T=60℃、t=40 min、萃取剂(乙腈)=5 mL)反应条件下,柴油的脱硫率高达93.1%,硫含量从原来的369μg/g降至25.5μg/g。     

FHUDS-2催化剂在天津石化的工业应用

中国石油化工股份有限公司天津分公司为生产硫含量符合欧Ⅲ排放标准S≯350（μg／g）柴油及满足未来更为严格的欧Ⅳ排放标准S≯50（μg/g）柴油,在320万t/a柴油加氢装置上选用了中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院（FRIPP）开发的柴油超深度加氢脱硫催化剂FHUDS-2。工业应用结果表明,FHUDS-2催化剂对各种油品的适应性强,反应温度低,具有优异的加氢脱硫性能,是生产清洁柴油的理想催化剂。     

水热处理对体相加氢催化剂活性的影响

体相催化剂经水热处理后,催化剂孔结构发生了改变,孔容、孔径和比表面积增加。采用小型加氢装置加工处理不同超深度脱硫难度的柴油原料,对水热处理后的催化剂进行超深度加氢脱硫活性评价。评价结果表明,体相催化剂经水热处理后,提高体相催化剂的超深度加氢脱硫活性和芳烃饱和性能,加工处理超深度脱硫难度大的劣质柴油时,加氢活性提高更加明显。以直馏柴油为原料,在相同工艺条件下,精制油中硫含量小于10μg/g时,对比没经水热处理的催化剂,水热处理后催化剂的反应温度降低了5℃。而以催化柴油为原料,在相同工艺条件下,精制油中硫含量小于10μg/g时,水热处理后催化剂的反应温度比水热处理前的反应温度降低了13℃。水热处理后的体相催化剂具有良好的活性稳定性。     

高温煤焦油馏分油加氢改质生产清洁燃料研究

采用加氢预精制催化剂、加氢精制催化剂、加氢裂化催化剂以及加氢饱和催化剂适宜的级配方式对高温煤焦油馏分油进行二段加氢改质,结果表明,高温煤焦油馏分油的性质经加氢改质后得到大幅度改善,密度由1 169.7kg/m3降低到900.9kg/m3以下,氢碳原子比由0.79提高到1.63以上,残炭降低到0.02%(质量分数);其石脑油馏分的硫、氮含量分别小于5μg/g和1μg/g,芳烃潜含量大于68%(质量分数),是催化重整的优质原料;其柴油馏分的硫含量很低,凝点和冷滤点均小于-30℃,十六烷值大于39,是国Ⅳ低凝柴油的优质调和组分;而加氢尾油基本由芳烃组成,不宜作为催化裂化的原料.     

灵活加氢改质技术生产清洁柴油的研究

针对某企业冬季生产-35#低凝柴油、夏季生产0#柴油的技术需求,开发了冬、夏季灵活生产清洁柴油的加氢精制/改质组合技术。在氢分压6.4 MPa、氢油体积比500∶1、总体积空速1.5 h~(-1)和反应温度(315~350)℃条件下,生产的-35#低凝柴油十六烷值达48.2,硫含量1.8μg·g~(-1);0#柴油十六烷值达53.1,硫含量1.0μg·g~(-1),产品性质均达到国Ⅴ车用柴油指标要求,冬季和夏季方案生产的柴油产品均可直接作为国Ⅴ车用柴油调和组分,表明研发的柴油加氢改质技术具有灵活性、实用性和先进性。     

催化剂级配技术在300万t/a柴油加氢裂化增产化工原料装置中的应用

为了提高产品质量、降低柴汽比、增产化工原料,将350万t/a柴油加氢精制装置改造为300万t/a柴油加氢裂化装置,采用A公司HDS催化剂体相催化剂及加氢裂化催化剂级配来实现柴油加氢超深度脱硫时增产化工原料,装置改造中反应系统改动较少,主要集中在分馏部分。标定数据表明,加工直馏柴油工况,反应压力7. 35 MPa,催化剂床层平均温度为340. 2℃,重石脑油硫含量0. 1μg/g,氮含量0. 3μg/g,重石脑油收率达到17. 82%,喷气燃料冰点为-55. 9℃,烟点为28. 5 mm,精制柴油硫含量5. 5μg/g,多环芳烃0. 8%,达到国Ⅵ柴油标准。在多掺炼20%催化柴油工况,床层平均温度提高11℃,重石脑油收率达到12. 98%,重石脑油质量可满足重整料要求,精制柴油达到国Ⅵ柴油标准。     

FHUDS-5柴油深度脱硫催化剂国外工业应用分析

受清洁油品需求的增长,柴油深度加氢脱硫催化剂需求日益增加。抚顺石油化工研究院针对满足欧Ⅳ和欧Ⅴ清洁柴油的生产,开发出Mo-Co型FHUDS-5柴油深度加氢脱硫催化剂。FHUDS-5催化剂被BP公司测试中心评为一流催化剂,为该催化剂推向国际市场提供了有力支撑。该催化剂成功应用在 Paramo 公司一套38万吨/年的低压柴油装置上,生产柴油产品硫含量小于10μg/g,完全满足客户要求。同时,FHUDS-5催化剂顺利通过印度IOCL公司Panipat炼厂催化剂评价,并成功应用在该炼厂一套70万t/a的柴油装置,生产柴油产品硫含量小于50μg/g,远远超过该公司生产柴油产品硫含量小于170μg/g的要求。