H_2SO_4介质P5708萃取铟、铁热力学平衡研究

研究了In(Ⅲ )和Fe(Ⅲ )在H2 SO4 水相 (pH0 4～ 2 0 )中存在的主要离子形态 ,确定了P5 70 8萃取铟 (铁 )两种机理对应的平衡反应方程式 ;用热力学方法推导这两个竞争反应相互转化的判别方程式 ,实验及计算结果表明萃取率低时 ,SO2 -4 参与萃取 ;考察不同平衡 pH、c(H2 A2 )下两种萃合物在有机相比例 ,分析表明经串级萃取后含SO2 -4 的萃合物约占有机相中萃合物总量的 1/ 3～ 1/ 5 ,含SO2 -4 的萃合物难于反萃     

三正辛胺（TnOA）萃取Cr（Ⅳ）的机理研究

研究了用TnOA-n-CH3(CH2)5CH3-H2SO4体系和TnOA-CHCl3-H2SO4体系萃取Cr（Ⅳ）的机理及萃合物组成。考察了水相酸度,Cr（Ⅳ）、萃取剂与SO4^2-浓度,萃取时间及温度等因素对萃取的影响。用饱和法、摩尔比法、等摩尔系列法和IR法确定了萃合物的组成和萃取平均理。结果表明,萃取过程属阴离子交换机理,萃合物的组成因pH值和c（Cr（Ⅳ））不同而异;pH值不同,Cr（Ⅳ）的型体也不一样;当c（TnOA）GGPG,pH＝1．0,c（Cr2O7^2-）=0．1000mol／L时,形成的萃合物是（R3NH）2Cr2(2：1）;当pH＝－1．0,c（Cr2O7^2-）＝0．01945mol.L^－1时,形成的萃合物是R3NHHCrO3(1:1）;SO4^2-不被萃取;c（TnOA)及时间和温度对Cr（Ⅳ）的萃取影响不大。试验结果与Deptuta认为的Cr（Ⅳ）的型体为为Cr2O7^2-,φeдopoB和ЖдaHOB认为的Cr（Ⅳ）的萃取体为CrO4^2-的结论不同。     

H2A与TBP协同萃取RE（Ⅲ）的性能和机理研究

研究了1,2－双（1′－苯基－3′－甲基－5′－氧化吡唑－4′-基）乙二酮－[1,2]（H2A）与磷酸三丁酯（TBP）协同萃取RE（Ⅲ）（RE=La、Pr、Nd、Gd、Dy和Y）的性能。通过考察萃取剂浓度和溶液酸度对RE（Ⅲ）萃取平衡的影响,确定了萃取机理和萃合物组成,求得了半萃取值pH1/2和萃取反应平衡常数Ks.e.。     

三正辛胺(TnOA)萃取Cr(Ⅵ)的机理研究

研究了用TnOAnCH3(CH2)6CH3H2SO4体系和TnOACHCl3H2SO4体系萃取Cr(Ⅵ)的机理及萃合物组成.考察了水相酸度,Cr(Ⅵ)、萃取剂与SO2-4浓度,萃取时间及温度等因素对萃取的影响.用饱和法、摩尔比法、等摩尔系列法和IR法确定了萃合物的组成和萃取平衡机理.结果表明,萃取过程属阴离子交换机理,萃合物的组成因pH值和c(Cr(Ⅵ))不同而异;pH值不同,Cr(Ⅵ)的型体也不一样;当c(TnOA)一定,pH=1.0,c(Cr2O2-7)=0.1000mol/L时,形成的萃合物是(R3NH)2Cr2O7(2∶1);当pH=-1.0,c(Cr2O2-7)=0.01945mol*L-1时,形成的萃合物是R3NHHCrO4(1∶1);SO2-4不被萃取,c(TnOA)及时间和温度对Cr(Ⅵ)的萃取影响不大.试验结果与Deptuta认为的Cr(Ⅵ)的型体为Cr2O2-7,Федоров和Жданов认为的Cr(Ⅵ)的萃取型体为CrO2-4的结论不同.     

用1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡啉唑酮—5（PMBP）从高氯酸介质中萃取钯机理研究

研究了用1－苯基－3－甲基－4－苯甲酰基吡啉唑酮－5（PMBP）的氯仿溶液,从高氯酸介质中萃取钯的机理。采用斜率法测得萃合物组成为（Pd.L)ClO4,萃取反应方程式为：HL（o）＋Pd^2 (a) ClO4^-(a)＝（Pd.L)ClO4(o)^ (a)。     

新型萃取剂仲壬基苯氧基乙酸萃取钪(Ⅲ)的机制研究

研究了一种新型羧酸类萃取剂仲壬基苯氧基乙酸在盐酸体系中对钪 (Ⅲ )的萃取性能及机制。考察了酸度、萃取剂浓度、氯离子浓度等条件对萃取率的影响。实验发现 ,7.0 4× 10 - 3mol·L- 1 CA 10 0在pH 3 .85时能够定量萃取钪。通过斜率法、恒摩尔系列法和饱和容量法确定了萃合物的组成为ScA3。利用红外光谱分析了萃合物成键特牲 ,结果证明COO- 参与了配位。萃取反应机制为阳离子交换反应。提出了酸性条件下萃取反应方程式。为从实际矿样中萃取分离钪 (Ⅲ )提供了理论参考     

H_2A与TBP协同萃取RE(Ⅲ)的性能和机理研究

研究了 1,2 双 (1′ 苯基 3′ 甲基 5′ 氧代吡唑 4′ 基 )乙二酮 [1,2 ](H2 A)与磷酸三丁酯 (TBP)协同萃取RE(Ⅲ ) (RE =La、Pr、Nd、Gd、Dy和Y)的性能。通过考察萃取剂浓度和溶液酸度对RE(Ⅲ )萃取平衡的影响 ,确定了萃取机理和萃合物组成 ,求得了半萃取值pH1/ 2 和萃取反应平衡常数Ks.e .。     

TnOA—H2SO4体系萃取Cr（Ⅵ）的研究

本文研究了TnOA-H2SO4体系萃取铬（Ⅵ），考察了酸度、被萃物、萃取剂与SO4(2-)浓度、萃取时间和温度等因素对萃取的影响。用饱和法、摩尔比法、等摩尔系列法和IR法联合确定苹合物的组成和萃取平衡机理，表明萃取过程属阴离于交换机理，揭示了Deptuta等对Cr（Ⅵ）的萃取型体的异论。     

An(Ⅲ)-HCl-Cyanex471X溶剂萃取体系

本文论述了Cyanex471X萃取剂从盐酸溶液中萃取An（Ⅲ）的有效性。萃取体系为吸热反应并受试验参数如萃取剂浓度、有机稀释剂和盐酸浓度的影响。在盐酸浓度1～3mol／L范围内获得最大金萃取率。平衡负载等温线表明，有机相中[Cyanex471X]／（An（Ⅲ）]摩尔比近于1．5，萃合物化学式可以表示为HAuCl4L（lgK0ext＝3．79）和HAuCl4L2,L代表有机萃取剂。该体系看来对选择性萃取金是适合的。金只能以硫代硫酸钠溶液反萃取，相应的反应也是吸热反应。     

TAB—194萃取T1（Ⅲ）的研究

报道了胺类萃取剂ＴＡＢ－１９４于盐酸中萃取Ｔ１（Ⅲ）的性能，考察了各种条件对萃的影响，用斜率法、饱和容量法确定了萃合物的组成为Ｒ３ＮＨＴ１Ｃｌ４，利用红外光谱证实了在酸性条件下ＴＡＢ－１９４萃取Ｔ１（Ⅲ）为离子缔合机理，并提出了在酸性条件下的萃取反应方程式。     

三正辛胺从硫酸溶液中萃取铬(Ⅵ)的研究

研究了三正辛胺（TnOA）从硫酸溶液中萃取铬（Ⅵ）．考查了水相酸度、被萃物和萃取剂与SO4-离子浓度、萃取时间及温度等诸因素对萃取铬（Ⅵ）的影响。用饱和法、摩尔比法和等摩尔系列法等联合确定萃合物的组成和萃取平衡的机理．表明萃取过程属阴离子交换机理．揭示了Deptuta等对铬（Ⅵ）的萃取型体的不同结论。     

TAB－194萃取Tl（Ⅲ）的研究

报道了胺类萃取刑ＴＡＢ－１９４于盐酸中萃取Ｔ１（Ⅲ）的性能，考察了各种条件对萃取的影响，用斜率法、饱和容量法确定了萃合物的组成为Ｒ＿３ＮＨＴｌＣｌ＿４，利用红外光谱证实了在酸性条件下ＴＡＢ－１９４萃取Ｔｌ（Ⅲ）为离子缔合机理，并提出了在酸性条件下的萃取反应方程式。     

用Cyanex921(TOPO)溶剂萃取分离Be(Ⅱ)和Al(Ⅲ)

MishraB．Y．等将Cyanex921（一种中性萃取剂）用于从碱性介质中萃取Be（Ⅱ），并且在有Al（Ⅲ）存在时用它分离Be（Ⅱ）。在pH=8.0～10．0和pH=4．5～5．5的范围内，采用经环己烷稀释的Cyanex921萃取B3（Ⅱ）和Al（Ⅲ）。在pH=8．0～10．0范围内，对Be（Ⅱ）的选择性高于对Al（Ⅲ）的选择性。被萃取的Be（Ⅱ）用0．5mol／LNaOH反萃取，配位体没有任何明显的损失；而负载的Al（Ⅲ）可用2mol/LHCl反萃取。分别研究了Be（Ⅱ）和Al（Ⅲ）的可萃性与pH、温度、平衡时间的函数关系和NaOH、KOH、HCl、HNO3、H2SO4及HClO4的反萃…     

新型萃取剂CA-12 萃取镓(Ⅲ)的研究

研究了新型萃取剂 CA-12 在盐酸体系中萃取镓(Ⅲ)的最佳萃取条件和性能,考察了各种条件对萃取的影响.用斜率法、等摩尔系列法及饱和容量法确定了萃合物的组成为 GaA3*HA.利用红外光谱考察了萃合物的成键特征,并提出了酸性条件下的萃取反应方程式.     

用胺Alamine 304-甲苯溶液从盐酸溶液中萃取Pt(Ⅳ):PtC1_6~(2-)和H~ 相互作用系数的估算

通过Alamine304萃取Pt（Ⅳ）的研究，确定了Pt（Ⅳ）萃取率与不同胺浓度、金属浓度及水相离子强度的函数关系。结果表明，有机相中萃合物的形式为（R3NH＋）2PtCL2-6；萃取反应为放热反应（△H0）＝1．9kJ／mol）；生成常数与离子强度为直线关系；用相互作用理论估算了PtCl2-6和H＋的反应系数，也提出了用Alamine304萃取盐酸的进一步研究工作。     

H2BPMPBD和PMTFP协同萃取Ln(Ⅲ)的研究

研究了1,4-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)丁二酮(H2BPMPBD,简写为H2A)和1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5(PMTFP)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln(Ⅲ)的协同萃取.用斜率法确定了萃合物的组成为LaA·HA·PMTFP,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.c.,求得了反应的焓变和熵变.     

环烷酸/正庚烷萃取钪的机理研究

本文利用斜率法、恒摩尔法和红外光谱,研究了环烷酸在正庚烷溶液中,对钪(Ⅲ)的萃取机理。实验结果表明,在正庚烷体系中,环烷酸与钪(Ⅲ)形成了萃合物Sc(OH)A2*2HA,(HA代表环烷酸),常温时的萃取平衡常数logKex=-3.7727±0.05465,化学反应方程式可为Sc(OH)2++4HA=Sc(OH)A2.2HA+2H+。     

用LIX84-I从含硫酸铵的溶液中回收镍

Chinmaypanija等通过试验,确定了从含硫酸铵的溶液中溶剂苹取镍的工艺参数。溶液中,p（NH4）2SO4）=24kg／m3,p（Ni）＝20kg／m3,不含钴;萃取剂为LIX84-I,稀释剂为煤油,（LIX84－1）＝40％。在相比为1时,通过一级萃取,可将水相中大于99％的镍萃入到有机相中,同时有少量氨也被萃入到有机相中。试图从负载有机相中选择性除去氨没能成功,但因为氨的含量很少,所以也就允许它转入到反革取液中。对含镍的负载有机相,用100kg／m3的H2SO4溶液在Va：Vo＝1：3．5条件下,以4级逆流方式进行反萃取,镍的反萃取率大于99％。这种再…     

N263萃取钨机理的研究

用饱和法和等摩尔系列法研究了N263煤油溶液在pH1～13的范围内从钨酸钠水溶液中萃取钨的机理。当水相的平衡pH为1.0～1.1时,测得N263萃取钨的萃合比(WO3:N263,摩尔比)为3;当水相的原始pH分别为2.2～3.0、3.2～5.5、6.8～7.5之间和8.4,平衡pH分别为2.5～3.2、4.8～6.0、6.9～7.7之间和8.3时,测得N263萃取钨的萃合比分別为2.4、2、1.2和0.5;测定了萃余液中Cl~-离子的浓度,证实萃取是一个离子交换反应;并推得上述各pH范围内的萃取反应方程式。当水相原始pH>8.4时,萃合比<0.5,其原因可能是OH~-离子与钨进行竞争,也可能有(R_4N)_(x 2y)(OH)_x(WO_4)_y这类萃合物形成。在35±1℃恒温下,当水相的原始pH为2.3左右,萃合比为2.4时,测得萃取反应的浓度平衡常数lgK的平均值为12.5±0.3。     

硫酸体系中N235萃取钒的机理研究

在硫酸体系中通过饱和容量法和斜率法研究了N235萃取钒的机理。结果表明,负载有机相中钒与N235的摩尔比约为2.5,萃合物组成为[R3NH]4[H2V10O28],萃取反应平衡常数为195.434L·mol-1·s-1,ΔH=-10.683kJ/mol,ΔG=-13.076kJ/mol,ΔS=8.023J/(mol·K),升高温度不利于钒的萃取。