三元配合物UO_2(PhenNO)(acac)_2·H_2O的合成与性质

邻菲啰啉单氮氧化物(PhenNO)与f过渡元素能形成稳定的配合物,但以PhenNO为配体的混配配合物的性质至今未见报道。β-二酮类作为较好的螯合萃取剂与各种中性萃取剂在协同萃取锕系元素方面已有研究应用。我们首次合成了PhenNO及乙酰丙酮(Hacac)与铀酰的三元配合物,并对其组成和有关性质进行了研究。     

用中子活化分析法测定~(238)U/~(235)U同位素丰度比

本文论述了用中子活化分析法测定含微量铀的样品中~(238)U/~(235)U同位素丰度比的原理及方法。样品在反应堆中接受短时间照射后,用Ge(Li)探头或高纯锗探头-多道能谱分析仪-计算机系统测量射线的能谱.可以分辨出~(238)U和~(235)U的许多监测峰。利用这两种监测峰计数之比与这两种同位素丰度比成正比的关系,分析铀的同位素丰度比,在~(235)U丰度为0.6％-18％范围时精密度为1％-2％,在贫化铀和18％-60％丰度~(235)U时,精密度为2％-3％。     

红外光谱法测定U(Ⅳ)、U(Ⅵ)-磷酸三烃酯络合物的同位素位移及平衡常数的计算

本文用红外光谱技术测定了UCl_4、UO_2Cl_2与三种磷酸三烃酯(TMP、TEP、TBP)固体络合物的同位素位移。据此,计算了U(Ⅳ)-U(Ⅵ)电子交换反应的平衡常数。并讨论了配位体对同位素位移效应的影响。     

国外铀同位素(~(238)U、~(234)U)比值的分析测试技术

~(234)U/~(238)U比值在地学中有着广泛的应用前景,本文扼要地介绍了近年来国外铀同位素~(234)U/~(238)U)比值分析测试技术的主要进展.尤其是液体闪烁计数技术与计算机技术的联用,既是对传统的α能谱技术的挑战,也是液体闪烁技术扩大应用及其本身发展的一个佐证.     

三个新铀矿物——磷铀矿I U(UO_2)_3(PO_4)_2(OH)_6·4H_2O 准磷铀矿I U(UO_2)_3(PO_4)_2(OH)_6·2H_2O 磷铝铀矿V Al_3(UO_2·PO_4)_4(OH)_5·5H_2O

在扎伊尔基武省科博科博地区首次发现了磷铀矿I(Vanmeersscheite),准磷铀矿I(Meta-vanmeersscheite)和磷铝铀矿V(Trrian-gulite)。前者是以比利时结晶学家(MauriceVanMeerssche)的名字命名的;后者是根据矿物的外形命名的。这些矿物均由国际矿物学协会新矿物和矿物名词委员会审查通过,并予以承认。结晶学特征磷铀矿I和准磷铀矿I具有相同的外形。晶体呈板状(图1)。常呈晶簇状,放射束状集合体产出。沿(010)延展成薄板,沿[001]延长,最大长度达0.4 mm。板面{100}总是出现,板状晶体的末端有时由(101)和((?)01)面所封闭,     

铀酰离子光化学研究 Ⅲ.Ar~ 激光对UO_2(NO_3)_2-HCOOH-HNO_3体系U(Ⅵ)的光化学还原

用Ar~ 激光器的4880A单色光较详细地研究了UO_2(NO_3)_2)-HCOOH-HNO_3水溶液体系中UO_3~(2 )的光化学行为。结果表明,在此体系中吸收光物质主要是甲酸铀酰络合物,甲酸铀酰络合物首先还原生成U(Ⅴ),随后歧化生成U(Ⅳ)、U(Ⅵ)。生成U(Ⅳ)的量子产额Φ主要取决于溶液中甲酸铀酰络合物的生成度α。温度升高,Φ先是增大,而后降低。在低浓度范围,U(Ⅳ)生成速率分别与UO_2~(2 )浓度或HCOO-浓度成正比。所假设的反应机理能较好地符合一些实验结果。     

铀(Ⅵ)与某些β-二酮配合物的制备及红外光谱研究

制备了分子式为UO_2A_2·HA的四种铀酰β-二酮配合物,式中HA代表乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、二苯甲酰甲烷及2-噻吩甲酰三氟丙酮等四种β-二酮配体,A为相应的β-二酮阴离子。 研究了这些配合物在4000-150cm~(-1)范围的红外光谱,对一些特征吸收带作了指认,并讨论了它们与配合物结构之间的相互关系。     

铀酰离子光化学研究——Ⅰ.Ar~ 激光对UO_2(NO_3)_2-C_2H_5OH-HNO_3体系U(Ⅵ)的光化学还原

利用氩离子激光器的4880A激光照射UO_2(NO_3)_2-C_2H_5OH-HNO_3溶液体系,研究了乙醇浓度、硝酸浓度、铀(Ⅵ)浓度和温度对铀(Ⅳ)表观量子产额φ的影响。0.01MUO_2(NO_3)_2-1.5MC_2H_5OH-0.5MHNO_3溶液驱氧并保持在氮气氛下光照,φ最高可达0.8左右。当HNO_3浓度大于1.0M时,φ的下降与体系中形成HNO_2有关。对比了加入氨磺酸条件下的实验结果。初步讨论了可能的光化还原U(Ⅵ)-U(Ⅳ)的反应机制。     

在UO_2(NO_3)_2-TBP-CCI_4有机相中光化还原制备铀(Ⅳ)的研究

本文的目的是研究在TBP有机相中光化还原铀(Ⅵ)以制备铀(Ⅳ)。选用了高压汞灯作为激发光源,CCl_4为TBP的稀释剂。研究了反应温度、原始水相溶液组成等因素对铀(Ⅳ)产额和亚硝酸生成量的影响。推荐了制备铀(Ⅳ)的适宜条件。     

深部铀矿床水文地球化学勘探中铅同位素、~(234)U/~(238)U比值与饱和指数之间的对比研究

木文介绍了深部铀矿床勘探中的水文地球化学方法,即应用铅同位素、铀同位素比值、铀活度比值和矿物饱和指数的方法,详细分析了它们的应用范围、找矿效果及各自的局限性,指出在铀矿勘探中不存在万能的水文地球化学方法,而最有效的方法是采用互补的和结合的技术。     

液氮温度下甲酸铀酰红外激光光化学研究

采用红外10.6μmTEA—CQ_2选频激光,辐照液氮介质中的UO_2(HCOO)_2·H_2O晶体,研究了光解产物的产额与激光通量、频率及辐照时间的关系,明确了共振吸收的光化学反应与非共振吸收的热反应之间的差异。鉴定与分析了光照产物的组成结构,证明10 P(34)-10 P(38)支,在能量1J/脉冲、重复频率1 Hz的条件下,光化产物组成为UO_2和U_3O_8的混合物。对光化产物进行化学分离,经离子交换分离出U(IV)和U(VI)。对U(VI)未发现~(235)U浓集效应。11个U(IV)样品测得~(235)U同位素浓集因子ε=0.004～0.017,均值为0.0089±0.004。     

高铼酸根与铀酰离子络合作用的研究

采用二壬基萘磺酸-正庆烷从不同浓度的高铼酸钠溶液中萃取铀酰离子,测得高铼酸根与铀酰离子的络离子稳定常数为β_(uOo_2ReO)_4~+=0.41±0.07(μ=1.0,T=25.0±0.1℃)。根据高锝酸根与高铼酸根在化学上的相似性,本工作的结果可用来近似地估计高锝酸根与铀酰离子络合作用的强弱。     

六氟化铀低温红外光谱

自40年代,六氟化袖(UF。)的红外和拉曼光谱已有很多研究者作了大量工作.70年代中期随着激光技术用于铀同位素的分离,并取得了一些令人鼓舞的进展,因此UF。红外吸收光谱的研究,特别是对其吸收带结构的研究引起了人们重视。新的实验结果时有报道。除对基频进行更精确地测定和确定更多的组频、倍频位置外,还在228K和256K温度下测定了铀同位素频率位移(△;:,八,,‘);利用低温喷咀技术在40K一50K温度下对,:带     

稀土、铀、钍苦味酸盐与喹哪啶酸氮氧化物配合物的合成与表征

研究了稀土、铀、钍苦味酸盐与喹哪啶酸氮氧化物的配合作用,合成了组成为Ln_2(Pie)_3·(ANO)_3·3H_2O(Ln=La、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Er、Y;Pic为苦味酸根离子;ANO-为喹哪啶酸氮氧化物阴离子)、UO_2(ANO)_2和Th(Pic)·(ANO)_3·5H_2O的固态配合物,并对配合物的组成,红外、紫外光谱,热稳定性,X射线衍射物相分析及摩尔电导等性质进行了测试和表征。     

DMHMP+HTTA协同萃取硝酸铀酰的机理研究

本文研究了甲基膦酸二(1-甲庚)酯(DMHMP)和噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)苯溶液在硝酸介质中对硝酸铀酰的协同萃取机理,发现有显著的二元协同萃取效应,实验测得了协萃图、协萃系数,确定了协萃络合物的组成为UO_2(TTA)_2·DMHMP。在恒定离子强度μ=0.1时,求得协萃反应的平衡常数1gβ_(12)=3.74,还比较了TBP+HTTA协同萃取UO_2(NO_3)_2的机理。     

多醚液-液萃取体系中各种因素对锂的热力学同位素效应的影响

利用经验式ε_P=(a-1)/[1+0.46(1-P)],处理含多醚液-液萃取体系的数据,考察该类体系中冠醚的内结构、冠醚的侧基、冠醚浓度、有机溶剂、锂盐阴离子、锂盐浓度等因素对锂的热力学同位素效应的影响。     

全国煤矿中煤、矸石天然放射性核素含量调查分析

到目前为止,"全国煤矿放射性核素含量数据库"共搜集和整理了来自各省、直辖市和自治区煤矿中的1 014个煤和879个矸石天然放射性核素含量测量结果.通过对数据库数据的统计分析,全国煤矿煤的放射性核素含量按样品数加权的算术平均值238U为79.5±45 Bq/kg,226Ra为73.9±53 Bq/kg,232Th为40.3±34 Bq/kg,40K为152.4±21 Bq/kg;全国煤矿中矸石放射性核素含量按样品数加权的算术平均值:238U为79.8±34 Bq/kg,226Ra为59.7±44 Bq/kg,232Th为64.5±38 Bq/kg,40K为506.3±477 Bq/kg.各省市煤矿中煤的四种天然放射性核素含量均明显高于全国平均值的是新疆、浙江、广西,明显低于全国平均值的是甘肃、福建;煤矿中矸石的天然放射性核素含量均高于全国平均水平的有宁夏、江西、湖南、河南等省,均低于全国平均水平有江苏、青海、山东等省.该数据库为我国能源环境评价工作提供了基本数据资料.     

快堆钠池三维稳态流场和温度场的研究

采用基于多孔介质模型的ＦＡＳＴＯＲ－３Ｄ程序研究快堆钠池稳态流场和温度场。对该程序采用的Ｋ－ε两方程湍流模型和常粘度系数模型进行了讨论。计算结果表明：导热系数和比定压热容对钠池内部温度场没有影响，仅在钠池边界附近对温度场有微小影响；２种模型的计算结果相近，但采用常粘度系数模型计算易于收敛且计算时间较短。