衍生毛细管气相色谱法测定流感病毒裂解疫苗中游离甲醛含量

目的采用衍生毛细管气相色谱法测定流感病毒裂解疫苗中游离甲醛含量,并进行验证。方法应用2,4-二硝基苯肼(2,4-dinitrophenylhydrazine,DNPH)衍生流感病毒裂解疫苗中的游离甲醛,对其衍生化条件进行优化后,采用毛细管气相色谱法直接进样测定。色谱条件:色谱柱为HP-5毛细管色谱柱,初始温度为150℃,保持1 min,以20℃/min的速率升温至250℃,保持10 min;检测器为电子捕获检测器,温度为350℃,尾吹60 ml/min;进样口温度为300℃,隔垫吹扫3 ml/min,分流比50∶1;载气为氮气,流量为2.5 ml/min;进样量1μl。确定建立的方法的检测限和定量限,进行线性、专属性、准确度、精密度及稳定性验证,并用建立的方法检测2个企业共11批样品中游离甲醛含量。结果确定的最佳衍生化条件为:量取对照品溶液和供试品溶液各1 ml,分别置15 ml离心管中,加入DNPH盐酸溶液1 ml,涡旋1 min;超声5 min;60℃衍生45 min;冰浴冷却,加入环己烷2 ml,涡旋萃取1 min;静置分层,收集上层液1 ml,注入气相色谱仪进行检测。该方法的最低检测限为0.1μg/ml,定量限为0.2μg/ml,游离甲醛含量在1~30μg/ml范围内,与峰面积呈良好的线性关系(r2=0.999 8);该色谱分离条件对甲醛的衍生物甲醛2,4-二硝基苯腙有较好的专属性;3个不同浓度样品平均加样回收率为107%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为2.11%;对照品溶液连续进样6次的峰面积平均值为40 652.8,RSD为0.004%;甲醛衍生物溶液冻存7 h内的峰面积平均值为40 257.35,RSD为1.57%。11批流感病毒裂解疫苗的游离甲醛含量均符合《中国药典》三部(2010版)规定,均不高于50μg/ml。结论建立了衍生毛细管气相色谱法检测流感病毒裂解疫苗中游离甲醛含量,该方法操作简单,精密度、稳定性、准确度好,专属性强,可用于流感病毒裂解疫苗中游离甲醛含量的测定。     

超声溶剂萃取-气相色谱质谱法测定儿童用塑料垫中苯乙酮和甲酰胺

采用超声溶剂萃取-气相色谱质谱法建立了发泡塑料制品中苯乙酮及甲酰胺含量的同时检测方法,萃取条件:以甲醇为萃取溶剂、超声重复三次萃取,每次30 min,经极性色谱柱分离质谱检测器分析。该方法在0.5~20mg/L内线性良好,检出限(甲酰胺3.5 mg/kg、苯乙酮1.6 mg/kg)、精密度及回收率满足要求。并应用该方法对20批次实际样品进行测定,甲酰胺检出15批次,苯乙酮检出15批次,二者同时检出12批次。     

固相萃取-气相色谱法测定葱中啶虫脒的残留量

建立了葱中啶虫脒残留量的气相色谱检测方法. 样品经乙腈提取浓缩后,Florisil固相萃取柱净化,使用HP -5MS毛细管色谱柱进行气相色谱(ECD)分析,采用外标法定量. 在0.01～0.1 mg/kg添加水平范围内,葱样品中啶虫脒回收率为85.9%～106.8%,相对标准偏差为6.1%～7.9%,方法最低检出质量分数为0.01 mg/kg.     

生物制品中残留甲醛含量衍生-气相色谱检测方法的建立及初步应用

目的建立生物制品中残留甲醛含量衍生-气相色谱检测方法,并进行验证及初步应用。方法采用液体进样方式,毛细管色谱柱(SH-Rxi-5MS,30 m×0. 25 mm×0. 25μm)分离,FID检测器检测,外标法定量,测定样品中残留甲醛含量。进样前,对照品及样品使用2,4-二硝基苯肼(2,4-dinitrophenyl-hydrazine,2,4-DNPH)衍生处理,考察不同衍生条件(包括衍生时间、衍生温度和提取溶剂等)对甲醛衍生及提取效率的影响。色谱条件:初始温度为150℃,保持1 min;以20℃/min的速率升温至250℃,保持10 min;检测器温度为250℃,进样口温度为250℃,分流比为10∶1;载气为N2;进样量为1μL。对建立的方法进行重复性、准确性验证及初步应用。结果游离甲醛质量浓度在1~100μg/mL范围内时,浓度与峰面积呈良好的线性关系,回归方程为A=3 789. 7 C-1 030. 2,相关系数为0. 999 8。用建立的方法重复检测甲醛标准液6次,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为1. 73%;在百白破疫苗样品中加入质量浓度分别为2、10和50μg/mL的甲醛标准溶液,测定的回收率分别为90. 15%、83. 16%和90. 35%;检测9种不同类型疫苗中残留甲醛,其中百白破、乙肝疫苗(酿酒酵母)、乙肝疫苗(CHO)和流感病毒裂解疫苗中可检出残留甲醛;检测6个厂家生产的百白破疫苗中残留甲醛含量,均低于《中国药典》三部(2015版)规定的限值,除C厂家某批次产品检出的残留甲醛低于方法的定量限以外,其余厂家残留甲醛含量在6. 81~43. 89μg/mL之间。结论建立了一种标准化检测生物制品中游离甲醛含量的气相色谱法,该方法线性、重复性、准确性良好,适用于疫苗中残留甲醛含量的检测。     

浙江舟山潮间带沉积物中二甲苯的检测

文章采用超声波萃取气相色谱法测定舟山潮间带沉积物二甲苯。实验对萃取剂进行了比较,并对气相色谱的程序升温和样品前处理条件进行了优化,最终选择二硫化碳作萃取剂,采用超声波提取法,即取30mL萃取剂萃取45min,浓缩温度35℃的条件为最佳条件,并以70℃保持5min,以2℃/min升至80℃保持2min,再以20℃/min升至120℃,保持1min的程序升温。结果表明间二甲苯、对二甲苯和邻二甲苯在10min内得到了良好分离,相对标准偏差为3.8%～13.0%。测得潮间带沉积物中这些苯系物的质量比范围为40.24～124.45mg/kg。     

茚虫威在蔬菜中残留量的气相色谱法测定

建立了蔬菜中茚虫威残留量定量检测的气相色谱法.对分析方法的适合性测定结果表明,样品经乙腈提取,氧化铝柱层析净化,以DB-1701毛细管柱为色谱柱,氮气为载气,气化室温度240 ℃,检测器温度300℃,柱温150℃(0.2 min)程序升温(20℃/min)至260℃(10 min),外标法定量的条件进行GC-ECD测定.方法在0.01～1.0 mg/L范围内,相关系数(r2)为0.9998;最小检测量为0.01 ng,最低检出质量浓度为0.005 mg/L;平均添加回收率为86.6%～92.2%,相对标准偏差(RSD)为113%～5.9%.     

3-脱氧葡萄糖醛酮代谢产物——3-脱氧果糖的HPLC检测方法初步建立

建立了3-脱氧果糖（3-DF）初步检测的高效液相色谱（HPLC）方法。先使用气相色谱―质谱联用（GC-MS）对合成的3-DF标样进行鉴定。再采用C18反相色谱柱，流动相为乙腈-水（10%∶90%～90%∶10%）梯度洗脱60min，紫外检测波长352nm，应用2,4-二硝基苯肼柱前衍生法，以薄层色谱―高效液相色谱联用（TLC-HPLC）对3-DF衍生物峰进行定位，并完善衍生条件，进行方法学考察。结果表明：合成样品为3-DF；衍生条件以衍生液中1∶3添加乙酸乙酯效果最佳；3-DF衍生物峰出峰时间为15.972 min，呈尖峰，分离度良好，线性范围为0.5～8 mg/mL，方法精密度RSD为2.4%，重复性RSD为4.4%，稳定性RSD为2.4%。本检测方法稳定、可靠，可初步用于3-DF定性及相对定量。     

气相色谱—质谱法测定发泡饭盒中17种邻苯二甲酸酯

目的建立发泡饭盒中17种邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱法(GC-MS)测定方法。方法样品经粉碎后,用正己烷多次提取,采用气相色谱—质谱法分析,外标法定量。结果 17种邻苯二甲酸酯在0.05~2.0μg/mL范围内呈良好线性关系,r0.997;方法检出限为0.02 mg/kg,定量限为0.05 mg/kg,在3个加标水平下,样品平均回收率在97.8%~112.0%,RSD为0.5%~8.8%。结论本方法简单快速、准确、灵敏度高,适用于发泡饭盒中多组分PAEs的同时检测。对采集的33份发泡饭盒样品进行检测,16份发泡饭盒检出邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)。     

粉唑醇在小麦和土壤中残留量的气相色谱测定方法研究

建立了粉唑醇在小麦和土壤中残留量的气相色谱定量检测方法。样品经乙腈提取,过SPEFlorisil小柱净化,采用HP–5,30m×0.32mm×0.25μm毛细管色谱柱、氮磷检测器、外标法定量气相色谱测定。方法的线性范围在0.05～10mg/L,方程y=8362.6x+151.1,相关系数0.9999;最小检出量为0.05ng,最低检出浓度0.01mg/kg,平均回收率为89.97%～97.47%,相对标准偏差(RSD)为1.31%～6.67%。     

应用气相色谱测定化妆品中β-谷甾醇、豆甾醇与菜油甾醇的方法研究

建立了以气相色谱定量测定化妆品中β-谷甾醇、豆甾醇和菜油甾醇3种植物甾醇含量的方法。化妆品样品以5-α-胆甾烷为内标,通过氢氧化钾-乙醇溶液皂化、正己烷提取、硅烷化衍生后,采用毛细管气相色谱柱分离,氢火焰离子化检测器（FID）定量检测。3种植物甾醇的线性相关系数（R2）均〉0.9990,以信噪比S/N=3计算的β-谷甾醇、豆甾醇和菜油甾醇最低检出浓度分别为1.06 mg/L、0.86 mg/L和0.78 mg/L,样品加标回收率在76%～118%之间,相对标准偏差为0.8%～6.1%。     

油酸臭氧氧化法制取壬二酸的研究

以工业级油酸为原料,醋酸为溶剂,MoO3为催化剂,研究了臭氧氧化法制取壬二酸的过程。系统地考察了溶剂配比、反应温度、气体流量、臭氧浓度、催化剂配比等因素对各步反应的收率,以及壬二酸总收率的影响,并据此优选工艺条件。结果表明,适宜的工艺条件为:原料与醋酸质量比为1∶3,催化剂质量浓度为0.5%,臭氧化温度为20~25℃,臭氧浓度为48.63 mg/m3,氧化裂解温度为90℃,氧气流量为0.5 L/min。在此条件下,壬二酸产品的总收率可达72.42%。     

硬脂酰单宁酸酯的合成及抗氧化作用

以单宁酸和硬脂酰氯为原料合成了一种油溶性抗氧化剂硬脂酰单宁酸酯 (C18 TA)。探讨了硬脂酰氯和单宁酸的量比、催化剂对甲苯磺酸的用量、反应温度和溶剂等对合成的影响。确定了较佳的反应条件 :n(单宁酸 )∶n(硬脂酰氯 ) =1∶2 0 ,m(单宁酸 )∶m(催化剂 ) =1 0 0 :0 .0 3 ,二氧六环作溶剂 ,反应温度 10 0～ 10 2℃ ,氮气保护下反应 4h。C18 TA在菜籽色拉油中的含量为6 0 0mg/kg时 ,6 0℃强制氧化 18d ,其POV抑制率可达 6 6 0 % ,明显高于相同条件下BHT的POV抑制率 5 6 0 %     

乳酸催化制备丙烯酸反应液中乳酸和丙烯酸含量的联合测定

以正丁醇为内标,氢火焰离子化检测器测定,建立了气相色谱法直接进样测定乳酸催化制备丙烯酸反应液中乳酸和丙烯酸含量的方法。在载气（N2）流速为30mL·min^-1,氢气流速为88mL·min^-1,空气流速为300mL·min^-1,进样器和离子室温度为160℃,柱温为150℃的10％PEG-20M（3m×3mml填充柱上能实现很好的分离。乳酸和丙烯酸测定方法的线性相关系数分别为0．9994和0．9996,相对标准偏差分别为O．74％和0．56％,平均回收率分别为97．35％-1197．60％,检出限分别为8．62mg·L^-1和1．21mg·L^-1方法简便、快速、准确。     

气相色谱测定消心痛中有机溶剂的残留量

建立了C．C测定消心痛原料药中氯仿、乙酸、乙酸乙酯残留量的方法。采用色谱柱为PEG-20M不锈钢柱(4m×2mm),柱温采用程序升高,起始柱温50℃维持3 min,然后以10℃/min的速率升至180℃维持5 min,再以10℃/min的速率升至280℃维持10 min。FID检测器,检测器温度320℃,进样口温度320℃,氮气为载气,流速50mL/min,氢气流速30 mL/min。空气流速400 mL/min。可使三种有机溶剂完全分离,氯仿在0．0005～0．003 mg/mL的浓度范围内呈良好的线性关系(r=0．9994),回收率为100．3％(RSD＜1．0％)；乙酸乙酯在0．005～0．03 mg/mL的浓度范围内呈良好的线性关系(r=0．9999),回收率为100．5％,(RSD＜1．0％)；乙酸在0．005～0．03 mg/mL的浓度范围内呈良好的线性关系(r=0．9997),回收率为98．7％,(RSD＜1．0％)。     

高效液相色谱法测定食用植物油中的游离棉酚

研究采用高效液相色谱法测定食用植物油中游离棉酚的方法,最佳色谱条件:色谱柱C18柱,流动相为甲醇-磷酸溶液(1%)=84+16,波长240 nm,流速为1.0 mL/min,柱温30℃。曲线方程y=3.1033×10-5x,相关系数r=0.999871,线性关系良好。检出限为2.5 mg/kg,回收率为98.0%～100.2%。该法简便,快速,准确性高,重现性好。     

气相色谱内标法测定盐酸美金刚含量和有关物质

建立以正二十烷为内标物的气相色谱法,测定盐酸美金刚原料药的含量和有关物质.使用毛细管色谱柱（30 m×0.25mm,0.5μm 50％-苯基-50％-甲基聚硅氧烷）,程序升温（初始温度130℃,保持8 min;再以20℃/min的升温速率升至200℃,保持8min;以相同速率降温至130℃,保持2 min）;载气为氮气（恒流）,流速2.5 mL/min;分流比10∶1;进样口温度260℃;FID检测器温度260℃.结果表明：盐酸美金刚在0.2～2.0mg/mL呈良好的线性关系,平均回收率100.9％,最低检测限100×10^-6,降解产物和中间体均能与盐酸美金刚完全分离.该气相色谱内标法操作简单、结果准确、专属性好.     

液相色谱-串联质谱法测定水性涂料中5种异噻唑啉酮生物杀伤剂

建立并优化了水性涂料中 5种异噻唑啉酮生物杀伤剂的检测方法。采用 Optimizer优化软件优化了子离子、碎裂电压和碰撞能量等参数。考察了流动相中甲酸和乙酸铵的含量、流动相梯度洗脱程序、毛细管电压、干燥气流速、雾化器压力、加速电压、干燥气温度等参数对质谱响应的影响。样品用体积分数为 50％的甲醇水溶液或甲醇于容量瓶中经稀释、搅拌和超声提取,提取液经离心分离、过滤膜后,用液相色谱 -串联质谱检测。实验结果表明：在稀释最低 98倍的浓度范围内, 5种异噻唑啉酮的标准曲线线性关系良好,方法的检出限为 0. 001 3~0. 42 mg/kg。空白样品加标回收率在 86. 73％~93. 60％之间,相对标准偏差为 2. 3%~5. 8%。     

壬二酸制备工艺的改进

以棉籽油为原料,以冰醋酸与水的混合物作为反应溶剂,用臭氧氧化法制备壬二酸。研究了物料配比、催化剂用量、时间、温度对反应的影响。并采用丙酮淋洗、活性炭吸附脱色法精制壬二酸取得到了较好的效果。实验表明:当物料配比为1∶4(质量比),催化剂用量为混和脂肪酸质量的0.12%,氧化分解温度为90～100℃,氧化分解时间为4h时,产品收率为48.2%,纯度为97.6%。     

比值导数法对乙二醛和乙醛酸的二元混合物分析

用紫外光谱的比值导数法对乙二醛与乙醛酸的二元混合物进行分析,该方法能将乙二醛和乙醛酸重叠光谱分开并消除互相干扰,从而方便的完成两组分混合体系中各组分的测定。并对比值导数法的影响因素进行了分析说明。确定了最佳检测条件:肟化反应中乙二醛和乙醛酸的质量比>0.58,反应温度50℃,反应时间20 min,肟化剂用量1.0 mL。乙二醛、乙醛酸的检测下限分别为0.209,0.890 mg/L。乙二醛和乙醛酸的回收率分别达到96%~99.5%和97%~103%。