气相色谱法测定6种邻苯二甲酸酯痕量组分的固相萃取条件研究

利用固相萃取技术富集了水中6种邻苯二甲酸酯类:邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)。借助均匀设计法及计算机回归建模优化技术对6种邻苯二甲酸酯类的固相萃取条件进行了设计与优化,得到最佳固相萃取条件为:洗脱剂配比(正己烷与丙酮的体积比)30∶1,洗脱体积2 mL,洗脱速率为4 mL/min,上样速率8 mL/min。富集后的样品用带电子捕获器的毛细管气相色谱检测,方法的线性范围为1~1 000μg/L(DMP、DEP、DOP),0.2~100μg/L(DBP、DEHP),0.1~100μg/L(BBP);线性回归方程的相关系数为0.997 0~1.000,检测限为0.01~0.4μg/L,方法回收率为69.0%~117.0%,相对标准偏差为2.2%~9.5%。     

Zn2+配位双模板印迹聚合物的制备表征及同时萃取升麻中的阿魏酸和咖啡酸

以Zn²⁺-阿魏酸-咖啡酸配合物为模板制备了双分子印迹聚合物,优化了制备条件,用傅里叶红外光谱和扫描电镜对分子印迹聚合物进行结构表征,测试了分子印迹聚合物的吸附特性,探讨了分子印迹聚合物固相萃取应用效能并对萃取条件进行了优化.结果表明,当预反应混合液中金属离子、模板总量(阿魏酸-咖啡酸摩尔比为2:3)、功能单体及交联剂用量比为1:1:3:30(摩尔比)时,所得印迹聚合物对两种模板(阿魏酸和咖啡酸)均具有最好的吸附性能,吸附量分别达51.12mg/g和70.26mg/g.吸附动力学测试表明吸附3h,分子印迹聚合物可达到吸附平衡.用分子印迹聚合物进行固相萃取时,优化的淋洗过程为1.00mL H₂O、1.00mL甲醇-H₂O (3/7,体积比)及1.00mL甲醇-H₂O-ACN (4/4/2,体积比),洗脱溶剂为2.00mL甲醇.在优化条件下,分子印迹聚合物可同时选择富集升麻初提液中的阿魏酸和咖啡酸,二者回收率分别为92.67%和95.42%,而且产品中杂质少于用硅胶萃取所得产品.     

SPE/GC-MS法检测全血中的杜冷丁

建立SPE/GC-MS方法测定全血中杜冷丁的含量。采用MCX 3 mL(60 mg)固相萃取小柱萃取血中杜冷丁,用气相色谱质谱联用仪检测,结合保留时间和特征离子及数据库进行定性和定量分析。杜冷丁在1~20μg/mL范围内线性良好,仪器方法的检出限为0.01μg/mL(S/N≥3),平均萃取回收率为83.81%,精密度为3.8%,前处理pH值在2~9范围内都能取得良好的萃取效果,C18和HLB固相萃取小柱的对杜冷丁萃取回收率均能达到80%。固相萃取方法适用于全血中杜冷丁的定性定量分析。     

固相萃取-气相色谱-质谱法同时测定化妆品中多环芳烃和邻苯二甲酸酯类物质

建立了固相萃取(SPE)-GC-MS法同时测定化妆品中的16种多环芳烃(PAHs)和17种邻苯二甲酸酯类(PAEs)的分析方法。样品经乙腈超声萃取后,经PSA/Slica玻璃柱净化,以Agilent Select PAH色谱柱分离,气相色谱-质谱法选择离子(SIM)监测测定。16种PAHs和17种PAEs在0.5~200μg/L范围内线性良好,相关系数均大于0.99;PAHs方法检出限为0.6~1.0μg/kg,方法定量限为1.9~3.3μg/kg,阴性样品3个添加水平的平均回收率为86.4%~112.2%;PAEs方法检出限为0.4~2.3μg/kg,方法定量限为1.5~7.6μg/kg,阴性样品3个添加水平的平均回收率为82.2%~114.1%;相对标准偏差均小于10%(n=6)。     

SPE-UPLC-Q-TOF/MS测定水环境中的雌激素

研究建立了固相萃取、超高效液相色谱-四极杆串联飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF/MS)测定水环境中6种雌激素(雌三醇、雌二醇、炔雌醇、雌酮、己烯雌酚、双酚A)的分析方法。水样经甲醇活化后的C18固相萃取小柱富集浓缩,用10 mL 10%的甲醇溶液淋洗,10 mL纯甲醇洗脱,洗脱液经高纯氮气吹至0.4 mL后用UPLC-Q-TOF/MS测定。6种常见的雌激素质量浓度在0.5~100μg/L范围内时,具有良好的线性(R0.993 7),检出限介于5.60~10.6 ng/L之间。空白加标水样为1μg/L的水平下,相对标准偏差(RSD)为2.8%~9.0%,其加标回收率为75%~101%。该方法可用于水体中雌激素的分析测定。     

对羟基苯甲酸乙酯印迹聚合物固相微萃取制备及条件优化

采用分子印迹技术,以对羟基苯甲酸乙酯(模板分子):α-甲基丙烯酸(功能单体):乙二醇二甲基丙烯酸酯(交联剂)摩尔比为1∶4∶20,反应温度为80℃,反应时间为15h,本体聚合的方法合成印迹聚合物。利用微量进样器和玻璃毛细管自制分子印迹固相微萃取装置。将自制固相微萃取与气相色谱联用,并对萃取头的萃取条件如萃取温度、萃取时间、解析时间、溶液离子强度等进行优化。通过选择性吸附实验测得,分子印迹固相微萃取对对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯的萃取量分别为103.54、134.26和114.68μg,均大于非分子印迹固相微萃取的萃取量47.88、49.24和41.41μg,印迹萃取头表现出了良好的吸附性和选择性。     

高效液相色谱法快速筛查环境水体中16种氟喹诺酮类抗生素及质谱确证

利用HLB固相萃取柱对环境水体中16种氟喹诺酮类抗生素(FQs)进行富集、净化,经可变波长扫描紫外检测器测定,建立了高效液相色谱法快速筛查环境水体中残留FQs种类及其残留量;对于疑似FQs残留阳性水样,采用液相色谱-串联质谱法进行进一步确证。结果表明,16种FQs在5.0~100.0μg/mL范围内,FQs质量浓度与其峰面积具有良好的线性关系,相关系数为0.998 9~0.999 9,检出限为0.9~7.3μg/mL,定量限为3.0~24.3μg/mL,平均回收率为89.3%~98.6%,相对标准偏差为0.9%~3.1%。     

SPE-RP-HPLC法同时测定饮料产品中的5种常见色素

建立一种高效液相色谱法同时检测饮料产品中的5种常见色素的方法。方法采用waters OASIS WAX 3 mg/150 mL固相萃取柱净化,Waters sunfire C-18色谱柱(4.6×250 mm,5μm)进行分离,0.02 mol/mL乙酸铵与乙腈体系洗脱,紫外检测器检测,外标法定量分析。结果表明,5种色素浓度在0.5~50μg/mL范围内线性良好,相关系数均不低于0.999;检测限:苋菜红:0.08μg/g、胭脂红:0.09μg/g、日落黄:0.07μg/g、诱惑红:0.10μg/g、碱性橙21:0.15μg/g;样品加标回收率均在90%~110%之间;精密度和重复性的相对标准偏差(RSD)均在5.0%以内。该方法具有操作简单、准确度高、灵敏度高等优点。     

高效液相色谱法同时测定冷饮中禁限用色素胭脂虫红酸、喹啉黄和碱性蓝26

在儿童食品中对胭脂虫红酸、喹啉黄和碱性蓝26的添加的监控是十分重要的。建立了棒冰样品中同时检测胭脂虫红酸、喹啉黄和碱性蓝26 3种红黄蓝色素的高效液相色谱定量分析方法,以乙腈-0.1%甲酸水溶液(pH 4.0)为流动相,Hydrosphere-C18色谱柱分离,双波长检测器检测,其检测波长随出峰情况分别先后调整为280、410和595 nm;可以实现棒冰样品中添加的胭脂虫红酸、喹啉黄和碱性蓝26的含量分析。该方法胭脂虫红酸和喹啉黄的线性范围均为0.4~100μg/mL,最低检出浓度均为0.2μg/mL,而碱性蓝26的线性范围为0.3~50μg/mL,最低检出浓度均为0.1μg/mL;方法的回收率为90%~98%,峰面积的相对标准偏差(RSD)为0.5%~3.7%。此外,我们还进一步考察了前处理方法中采用聚酰胺固相萃取法实现棒冰样品的净化和富集,与高效液相色谱法联用可以实现上述3种色素的同时分析检测。     

分子印迹固相分散萃取-液相色谱法测定甘薯中毒死蜱与辛硫磷残留量

[目的]建立以分子印迹固相分散萃取结合液相色谱法测定甘薯中毒死蜱与辛硫磷残留量的方法,为甘薯食品安全研究提供依据。[方法]以表面印迹聚合方法合成毒死蜱分子印迹聚合物,该聚合物对毒死蜱有特异性吸附,对辛硫磷也具有一定的吸附性能,采用该印迹聚合材料作为固相分散萃取剂进行甘薯中毒死蜱及辛硫磷的残留测定。[结果]结果满足分析要求,方法在0.005~3.0 mg/kg的范围内线性关系良好,方法的检出限分别为0.571(毒死蜱)、0.826μg/kg(辛硫磷);回收率为68.4%~101.6%。[结论]该方法简单快速,可用于甘薯中毒死蜱及辛硫磷的残留测定。     

自制改性碳纳米管分散固相萃取吸附剂—高效液相色谱法同时检测大米中4种黄曲霉毒素

目的研究改性碳纳米管为吸附剂的分散固相萃取(d SPE)净化,结合高效液相色谱(HPLC)法测定大米中4种黄曲霉毒素B1、B2、G1、G2的方法。方法以自制的碳纳米管复合物(SAL-MWCNTS-COOH)作为d SPE填料用于大米中黄曲霉毒素的d SPE-HPLC分析方法。考察了提取液浓度、提取液p H值、SAL-MWCNTS-COOH用量以及洗脱液体积等因素对大米中4种黄曲霉毒素检测的影响,优化了实验条件。结果优化实验条件下,在0.2~200.0μg/L线性范围内,所得4种黄曲霉毒素的回归方程均具有良好的线性关系,相关系数为0.998 7~0.999 8,检出限为0.043、0.031、0.028、0.018μg/L,定量下限为0.142、0.103、0.0902、0/073μg/L;加标回收率分别为84.6%~94.1%、80.3%~92.5%、82.7%~89.3%和81.8%~90.6%,精密度(RSD)为5.8~9.2%。结论改性碳纳米管分散固相萃取结合高效液相色谱法是一种具有较好应用前景的去除食物中残留生物毒素的方法。     

SPE-UPLC-MS/MS同时测定食品中二甲基黄、二乙基黄

建立固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱/质谱法(SPE-HPLC-MS/MS)测定食品中二甲基黄、二乙基黄的分析方法。试样经乙腈提取,C18固相萃取柱净化后,以乙腈和0.1%甲酸水溶液(v/v)为流动相,C18色谱柱分离,采用电喷雾离子源,正离子扫描多反应监测(MRM)模式进行检测。二甲基黄和二乙基黄在0.1~50μg/L浓度范围内均呈良好线性关系,相关系数(r2)均大于0.999。加标回收率为79.8%~86.8%,相对标准偏差为7.4%~10.8%。二甲基黄、二乙基黄的方法检出限均为0.5μg/kg;定量限均为2μg/kg。方法简单快速、准确、灵敏,适用于食品中二甲基黄、二乙基黄的测定。     

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定祛痘化妆品中4种林可胺类化合物

采用固相萃取净化技术和超高效液相色谱-串联质谱方法(UPLC-MS/MS),建立了测定祛痘化妆品中4种林可胺类化合物(林可霉素、克林霉素、克林霉素磷酸酯和吡利霉素)的分析方法。样品用酸化乙腈提取,阳离子交换固相萃取小柱(MCX)净化,以乙腈-10mmoL/L乙酸铵溶液(pH 3.0)为流动相,经C18色谱柱梯度洗脱分离,电喷雾正离子模式电离,多反应监测模式检测,外标法定量。结果表明,4种林可胺类化合物的方法定量限(LOQs)均为10μg/kg;在5~200μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999 0;在祛痘膏、祛痘水样品中进行10、100、1 000μg/kg 3个添加水平试验,平均回收率范围为87%~105%,相对标准偏差(n=6)在3.3%~10.2%之间。采用此方法测定了祛痘化妆品中林可胺类化合物的含量水平,发现存在违规添加现象。     

HPLC法检测酶法合成中还原型/氧化型谷胱甘肽

建立酶法反应中还原型/氧化型谷胱甘肽含量的液相分析方法。采用ZOABAX SB-C18进行分离,流动相为磷酸二氢钾辛烷磺酸钠溶液∶乙腈(920∶80,V/V),流速1.0 mL/min,检测波长210 nm,进样量20μL;采用外标法定量。还原型/氧化型谷胱甘肽在10~200μg/mL范围内线性关系良好,相关系数分别为0.9994(n=4)、0.9999(n=4),在S/N=3时最低检测限分别为0.037μg/mL、0.019μg/mL;在S/N=10时最低定量限分别为1.90μg/mL、1.12μg/mL;样品加标回收率分别为98.7%~100.6%、98.5%~101.4%;色谱系统稳定性RSD,GSH、GSSH分别为0.44%、1.16%。样品分析显示出本方法操作简便,快速,准确,灵敏度高,稳定性好,适合酶催化反应中还原型/氧化型谷胱甘肽的测定。     

高效液相色谱紫外荧光双检测器测定苯并(α)芘

采用紫外-荧光双检测器的高效液相色谱分别测定了不同浓度的苯并(α)芘(Ba P)标准溶液,试验结果表明:紫外检测器(VWD)对0.1~10μg/mL浓度范围的Ba P标准溶液响应较好,在该浓度范围内呈现出良好的线性关系(相关系数r=0.9999),VWD检测器7次重复试验的相对误差范围为-5.0%~2.8%,精密度为2.8%;荧光检测器(FLD)对0.001~0.1μg/mL、0.01~0.0001μg/mL浓度范围的Ba P标准溶液响应较好,在两个范围内均有良好的线性关系(相关系数r均为0.9999),FLD检测器7次重复试验的相对误差范围-5.6%~3.4%,精密度为3.2%。本试验测定中,VWD检测器的检出限为0.0053μg/mL,FLD检测器的检出限为0.00004μg/mL。     

固相萃取与液相色谱质谱联用技术测定化妆品中7种局部麻醉药

建立了固相萃取与液相色谱质谱联用技术同时测定化妆品中7种局部麻醉药普鲁卡因、氯普鲁卡因、普鲁卡因胺、辛可卡因、利多卡因、丁卡因、苯佐卡因的方法。样品经体积分数为1%三氯乙酸-乙腈提取,固相萃取净化,液相色谱分离,选择特征离子多反应监测(MRM)扫描模式测定,采用标准曲线法定量。结果表明,7种局部麻醉药在0.43~137μg/L范围内均呈良好的线性关系,相关系数均大于0.99,检出限为0.86~1.38μg/kg,加标回收率为80.1%~103.1%,相对标准偏差RSD小于5%(n=5)。     

高效液相色谱法测定化妆品中芦荟蒽醌类的含量

建立了同时测定化妆品中蒽醌类含量的HPLC法,以评价化妆品的美容功效。采用甲醇超声提取,HPLC法分离测定。结果为3种被测物在11 min内均得到良好的分离。在1μg/mL~250μg/mL均与其各自对应的峰面积呈良好线性关系(R>0.999 7),在添加质量浓度为0.5μg/mL~5.0μg/mL,回收率在92.0%~102.5%,精密度RSD<2.1%,最低检出限(S/N=3)为芦荟苷0.516 0μg/mL,芦荟大黄素0.086 4μg/mL,大黄酚0.101 6μg/mL。该法简便、快速、准确,可用于化妆品中蒽醌类含量的检测。     

生活饮用水中10种卤代乙酰胺的全自动固相萃取-气相色谱测定方法研究

建立了全自动固相萃取-气相色谱测定生活饮用水中10种卤代乙酰胺(HAcAms)的方法。10 mL水样在全自动固相萃取仪上用PPL柱萃取净化,经真空冷冻离心浓缩,气相色谱-电子捕获检测器检测。优化并考察了影响萃取效率的各项参数,如固相萃取柱的选择、萃取剂的种类与用量等。在最佳实验条件下,在0.5~150μg/L线性范围内10种HAcAms线性关系良好,其相关系数均大于0.997。方法的检出限为2~3 ng/L,定量限为5~10 ng/L,加标回收率为72.4%~108.5%,RSD为3.3%~9.1%。方法所需的样品量及试剂少、重复性好,可用于生活饮用水中10种卤代乙酰胺的测定。     

气相色谱法测定农田土壤中滴滴涕农药的残留

建立气相色谱法测定农田土壤中4种滴滴涕农药残留的检测方法。土壤经石油醚:丙酮(1∶1)加速溶剂萃取(ASE)提取,Florisil小柱净化,ECD检测器分析,外标法定量。比较浓硫酸与固相萃取小柱的净化效果。结果表明:4种滴滴涕农药含量在2.0~100.0 ng/m L间呈良好的线性关系,相关系数r2均大于0.999。添加1.0~100.0μg/L浓度,平均回收率在87.5%~93.5%,相对标准偏差(RSD)为3.25%~6.21%。方法具有快速、简单、重现性好等特点。     

槲皮素分子印迹聚合物合成及识别研究

以槲皮素(Quercetin)为模板分子,丙烯酰胺(AM)和4-乙烯基吡啶(4-VP)为双功能单体,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM)为交联剂,采用沉淀聚合法制备槲皮素分子印迹聚合物(MIPs)并对其性能进行了考察。实验考察了致孔剂的体积、功能单体种类以及功能单体比例等因素对槲皮素MIPs吸附容量和选择性的影响。实验结果表明:以40 mL致孔剂、1:1AM/4-VP混合功能单体采用沉淀聚合法制备的MIPs吸附容量达到6.93μmol/g,是传统本体聚合法制备的MIPs吸附量的3.08倍,并且此法制备的MIPs相比本体聚合法具有更好的特异性识别能力和分离能力,分离因子α达到4.33;本文还将制备的MIPs用作固相萃取(SPE)吸附剂,优化了固相萃取的实验条件并采用SPE的方式对实际油茶壳样品中的槲皮素进行分离富集,试验结果表明用MIPs固相萃取处理后的油茶壳提取液中槲皮素的含量能达到83%,说明了槲皮素分子印迹固相萃取对实际油茶壳样品中槲皮素具有较好的分离、纯化效果。