利用封端剂提高共聚甲醛的热碱稳定产物收率的研究

共聚甲醛大分子链含有对热不稳定的半缩醛基，必须经热碱后处理使之稳定，因而产物损失较大。为此研究了在三聚甲醛与环氧乙烷或三聚甲醛与二氧五环溶融 共聚体系中，通过封端剂甲缩缩或二乙氧基甲烷的使用，对热碱稳定的共聚甲醛的收率提高了３％左右。比较两种共单体，发现用环氧化乙烷共单体并在封端剂存在下，更有利于得到高的热碱稳定产物的收率。     

一种新的聚氧乙烯大单体及其与丙烯酰胺接枝共聚物的合成与表征

用丙二酸二乙酯钾作为环氧乙烷（EO）开环聚合的阴离子引发剂，成功地引发了EO的开环聚合，合成了一种新型α－丙二酸二乙酯基-ω-甲基丙烯酰基聚氧乙烯（PEO）大单体；在此基础上，又考察了此大单体与小分子丙烯酰胺（AM）共聚情况，得到了PAM－g-PEO的接枝共聚物，大单体及共聚物经纯化后，用IR、^1H-NMR、VPO、GPC、DSC等进行了表征，证实了产物有预期的接枝共聚物结构，初步探讨了影响聚合的条件。     

硫酸钙催化环氧乙烷的聚合反应

用硫酸钙催化环氧乙烷聚合得到了一种中高分子量的聚乙二醇。用红外、核磁等仪器对产物进行了表征。通过测定反应体系压降速率定性描述了聚合速率,研究发现,聚合速率与单体浓度呈二次关系,与催化剂用量呈一次关系;该反应具有准活性聚合特点。     

甲基丙烯酸环氧丙酯封端聚苯乙烯大分子单体的合成及表征

以正丁基锂引发的活性聚苯乙烯经环氧乙烷钝化后,用甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)封端合成了Pst-GMA大分子单体。研究了钝化剂、封端剂与引发剂的比值(GMA/n-BuLi)以及封端反应温度、时间、溶剂用量对Pst-GMA大分子单体形成的影响。结果表明GMA作为环氧乙烷饨化后活性聚苯乙烯的封端剂能有效地合成末端双键的大分子单体。这种大分子单体具有很高的聚合活性,与丙烯酸酯类单体的共聚接枝效率可达90％以上。Pst-GMA大分子单体的结构由GPC、IR、~1H-NMR,和~(13)C-NMR表征。     

CO2共聚单体及产物改性的研究进展

CO2共聚物的研究开发在环境保护、资源再利用及新材料研究领域中都具有重要的意义。CO2共聚单体是影响其共聚产物结构、性能及成本的重要因素。文中综述了与CO2催化共聚的各类单体的研究进展及产物理化性能的特点,这些单体主要包括环氧化合物、烯类化合物和可再生型环氧烷烃;并介绍了通过三元共聚以调控分子链单元与分子链结构,从而改善聚合产物的理化性能。进一步就今后CO2催化共聚的发展方向进行了探讨。     

高吸油性树脂的合成与性能

以甲基丙烯酸酯为单体，双烯化合物为交联剂，采用悬浮聚合方法合成高吸油性树脂。研究了单体结构、引发剂用量、交联剂用量及共聚单体配比对树脂性能的影响，并考察了高吸油性树脂对水面浮油的回收性能。     

甲基丙烯酸甲酯-γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷细乳液共聚合研究

将甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体与反应性单体γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(A-174)进行细乳液共聚合,获得了MMA-CO-(A-174)共聚物乳液。研究了聚合温度、助稳定剂用量、A-174用量及水相中pH调节剂用量对聚合过程动力学的影响。利用红外光谱和透射电镜对共聚产物组成和乳胶粒子形态进行了表征。用气相色谱法(GC)测定了共聚物乳液中微量甲醇含量．结果表明,细乳液聚合工艺可以避免活性硅烷A-174的反应性官能团在聚合过程中被水解损耗。     

二氧五五加料方式对共聚甲醛结构及性能的影响

用ＤＳＣ、裂解气相色谱及偏光显微镜研究了聚合唱地的加料方式，对以二氧五环为共单体的共聚甲醛的的结构的影响，并研究了它与热碱稳定性、缺口冲击强度等性能的关系。结果表明，通过特殊加料方式（Ｂ）所得共聚甲醛的热碱稳定性及缺口冲击强度分别比普通加料方式（Ａ）的高出３．６％及０．７１ｋｇｃｍ／ｃｍ＾２，且前一种共聚醛所形成的球晶明显小于后者，说明Ｂ为一种较好的聚合加料方式。     

二氧五环加料方式对共聚甲醛结构及性能的影响

用ＤＳＣ、裂解气相色谱及偏光显微镜研究了聚合时的加料方式，对以二氧五环为共单体的共聚甲醛的结构的影响，并研究了它与热碱稳定性、缺口冲击强度等性能的关系。结果表明，通过特殊加料方式（Ｂ）所得共聚甲醛的热碱稳定性及缺口冲击强度分别比普通加料方式（Ａ）的高出３．６％及０．７１ｋｇｃｍ／ｃｍ２，且前一种共聚甲醛所形成的球晶明显小于后者，说明Ｂ为一种较好的聚合加料方式。     

有机硅/氟预处理对改性苯丙乳液的影响

采取改性单体预处理再共聚工艺,制得稳定的改性苯丙乳液.探讨了改性单体预处理工艺对聚合体系稳定性、改性乳液涂膜性能、反应速度、乳胶粒形态等影响.研究表明在40～60 ℃下用预处理剂对改性单体进行预处理,可以明显地抑制体系中硅烷的水解缩合反应,改善共聚效果和聚合体系的稳定性,使改性单体加入量由10%提高到18%.对改性单体进行预处理不影响反应速度,但处理剂的用量会影响乳胶粒形态及乳液的黏度.     

二亚胺镍配合物催化乙烯/4-乙烯基吡啶的共聚合

以N,N-二(2,6-二异丙基苯基)苊二亚胺氯化镍(NiLCl2)为主催化剂,AlEt2Cl为助催化剂,催化乙烯与4-乙烯基吡啶(4-VP)共聚合。研究结果表明,在一定条件下,该催化体系可以催化乙烯与4-乙烯基吡啶共聚合。极性单体的浓度对共聚合反应活性、共聚物的组成等有很大的影响,随着4-乙烯基吡啶浓度的增加,参与共聚的乙烯迅速减少,4-乙烯基吡啶均聚增加。最佳反应条件是单体浓度为0.46mol/L、n(Al)/n(Ni)为600、温度为30℃,这时共聚合催化活性达到19.7 kg/mol Ni.h,共聚物中4-乙烯基吡啶的摩尔百分数可达4.2%。     

Fabrication and thermal stability studies of polyamide 66 containing triaryl phosphine oxide

An intrinsically halogen-free flame retardant polyamide 66 (FR-PA66) was fabricated successfully by two-step polymerization reaction with adipic acid hexamethylene salt (AH salt) and bis(4-carboxyphenyl) phenyl phosphine oxide (BCPPO) as raw materials. The structure, combustion properties and thermal stability were characterized by means of intrinsic viscosity, Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), combustion testing, differential scanning calorimetry (DSC), thermogravimetric analysis (TG) and scanning electron microscope (SEM). Experiments show that BCPPO have excellent copolymerization properties with AH salt. And incorporation of triaryl phosphine oxide (TPO) did not transform the crystal phase structure of PA66. During fabrication of FR-PA66, melt polymerization time exhibits more surprising influence on intrinsic viscosity than aqueous solution polymerization time. The LOI value of FR-PA66 with 9 wt% TPO reaches 27·2, and corresponding UL94 rating reaches V-0. Improved thermo-stability of FR-PA66 can be attributed to both forming of compact char protective layer and further consolidation effect of P/N synergistic system.     

New radiopaque acrylic bone cement. II. Acrylic bone cement with bromine-containing monomer

Bromine-containing methacrylate, 2-(2-bromopropionyloxy) ethyl methacrylate (BPEM), had been used in the formulation of acrylic radiopaque cements. The effect of this monomer incorporated into the liquid phase of acrylic bone cement, on the curing parameters, thermal properties, water absorption, density, compression tests and radiopacity was studied. A decrease of maximum temperature and an increase of the setting time were observed with the addition of the bromine-containing monomer in the radiolucent cement composition. Adding BPEM in radiolucent acrylic bone cements composition results in the decrease of glass transition temperature and increase of its thermal stability. Acrylic bone cements modified with bromine-containing comonomer are characterized by polymerization shrinkage lower than the radiolucent cement. Addition of bromine-containing comonomer in radiolucent acrylic bone cement composition determines the increase of compressive strength. Acrylic bone cements modified with bromine-containing comonomer proved to be radiopaque.     

非茂钛配合物催化乙烯/α-烯烃共聚制备聚烯烃弹性体

以(2,4-tBu_2-6-PPh_2-C_6H_2O)_2TiCl_2/MAO体系催化乙烯/α-烯烃(1-己烯、1-辛烯、1-癸烯)共聚,合成了一系列高相对分子质量聚烯烃弹性体。采用核磁共振、差示扫描量热分析、X射线衍射和材料拉伸试验等对共聚物的结构、热性质和力学性能进行了表征。共聚物的重均相对分子质量高于4.0×10~5,相对分子质量分布为2.00左右,共聚单体插入率在摩尔分数4.0%~10.1%可调。研究表明,随α-烯烃插入率的增加,共聚物的熔融温度和结晶度逐渐降低,断裂伸长率逐渐增大。当共聚单体摩尔分数达到4.0%时,共聚物在拉伸过程中没有明显的应变软化,并且伴随有应变硬化现象,进一步增加共聚单体含量,弹性回复率可高于80%。     

聚丙烯酸接枝聚氧乙烯共聚物的合成、表征及分散性能

以壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)和甲基丙烯酰氯(MAC)反应合成了壬基酚聚氧乙烯大单体(NPEO-MA),将其与丙烯酸沉淀共聚得到了一系列的聚丙烯酸接枝共聚物PAA-g-NPEO。用红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)、凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振(^1H-NMR)等方法对产物进行了表征,探讨了所设计结构的接枝共聚物在丙烯酰胺分散聚合体系中的稳定机理。     

开环聚合法合成聚醚酯多元醇共聚物(Ⅰ)合成与表征

以双金属氰化物络合物(DMC)为催化剂，低分子聚醚为起始剂，与邻苯二甲酸酐、环氧丙烷进行离子型开环共聚，刺得了聚氨酯用聚醚酯多元醇。通过GPC、IR和NMR测定，证明了共聚物的结构特征；讨论了聚合配方和工艺条件对单体反应速率及合成产物性状的影响，并初步探讨了反应机理。     

N-甲基苯基马来酰亚胺与苯乙烯嵌段共聚物的合成和研究

通过自由基聚合和负离子聚合两条途径合成了Ｎ－甲基苯基马来酰亚胺与苯乙烯的嵌段共聚物，并用自由基聚合的方法合成了二者的无规共聚物。研究并对比了它们的热失重性能和亲水－疏水性质，结果表明，嵌段共聚物具有较好的热稳定性，同时疏水性也较强。     

对几种不同熔融指数HDPE的PTC性能及其改性研究

研究了４种不同熔融指数的ＨＤＰＥ的正温度效应（ＰＴＣ）效应，发现它们经辐射交联后具有相似的ＰＴＣ行为，对此进行了解释，并进一步研究了交联以及填加少量ＥＰＤＭ对改善ＨＤＰＥ的ＰＴＣ性能的影响。     

液／固与气／固ZN催化烯烃聚合反应的研究

本文综述了研制多功能ZN催化剂用于乙烯、丙烯、1-丁烯、苯乙烯、1,4-丁二烯进行液相均聚反应和二元、三元共聚反应,以及对制得的产物的结构和性能进行表征。研究了采用ZN多功能催化剂进行气相乙烯均聚和乙烯、1-丁烯共聚反应,并对上述液相聚合反应和气相聚合反应规律、聚合反应动力学进行了详细的研究和比较。