表层中毒C207联醇催化剂的效率因子

本文提出了表层中毒Ｃ２０７联醇催化剂效率因子的单组分模型和多组分模型的一维正交配置解，表层中毒深度由实验测定的失活速率方程求得。计算结果表明：随硫化氢含量和使用时间增加，催化剂效率因子减小；随反应温度升高，表层中毒深度增加，又受内扩散影响，催化剂效率因子明显减小。     

T_（504）型常温COS水解催化剂的研制

采用浸渍法制备了Ｔ５０４型常温ＣＯＳ水解催化剂，研究了其性能。结果表明：在常温（３０℃）下，该催化剂上ＣＯＳ转化率已高达９９．９％，过多的水汽或ＣＯ２、Ｈ２Ｓ等酸性气体均使催化剂活性降低；在有Ｏ２存在时，反应温度提高，催化剂中毒速度加快。增加反应压力，减小催化制粒度及气氛中少量的ＮＨ３均使ＣＯＳ转化率提高。     

T504型常温COS水解催化剂的研制

采用浸渍法制备了Ｔ５０４型常温ＣＯＳ水解催化剂，研究了其性能。结果表明，在常温（３０℃）下，该催化剂上ＣＯＳ转化率已高达９９．９％，过多的水汽或ＣＯ２，Ｈ２Ｓ等酸性气体均匀使催化剂活性降低，在有Ｏ２存在时，反应温度提高，催化剂中毒速度加快，增加反应压力，减小催化剂粒度及气氛中少量的ＮＨ３均使ＣＯＳ转化率提高。     

用双重孔模型计算甲醇合成催化剂的效率因子

选取ＣＯ、ＣＯ２在铜基甲醇合成催化剂上的平行反应为研究对象,以ＣＯ和ＣＯ２为关键组分,用修正的双重孔模型求取有效扩散系数,进而由Ｋｊａｅｒ近似解法求得ＣＯ、ＣＯ２的效率因子,分析了孔结构参数对效率因子的影响,得出了最适宜比表面范围。用工业实际生产条件验证双重孔模型是否适用于计算多组分反应体系的内扩散效率因子,结果表明：双重孔模型能够应用于多组分气－固催化复合反应体系。     

径向流动甲醇合成反应器的数学模型与优化设计

以ＣＯ、ＣＯ２加氢合成甲醇平行反应为独立反应，ＣＯ和ＣＯ２为关键组分，建立了径向流动甲醇合成反应器的一维非均相数学模型，描述气相和催化剂颗粒表面气体组成、温度随径向距离的分布。     

钴钼系催化剂一氧化碳加压变换反应动力学研究

本文利用内循环无梯度反应器在温度、压力分别为２０５～２９０℃及０．１５～１．２ＭＰａ范围内，测定了一氧化碳变换反应在Ｂ３０１型钴钼耐硫变换催化剂上的反应动力学数据，确定了幂函数型动力学方程．并由实验数据计算了反应温度及ＣＯ变换率对效率因子的影响。     

聚烯烃表面氧化处理的研究

研究了以高锰酸钾或重铬酸钾／水／浓硫酸＝５∶８∶１００（质量比）或２０％（质量分数）的过硫酸铵水溶液及氯化铁或硫酸铜作为催化剂对聚烯烃进行的表面氧化处理,并通过熔点和红外光谱及光电子能谱等方法对氧化反应和产品的结构进行了表征。研究表明,最佳氧化温度和时间分别为４５℃～６０℃与４５ｍｉｎ;用ＫＭｎＯ４／Ｈ２ＳＯ４／ＦｅＣｌ３／ＣｕＳＯ４,Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７／Ｈ２ＳＯ４／ＦｅＣｌ３,Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７／Ｈ２ＳＯ４／ＣｕＳＯ４体系对聚乙烯的氧化中,氧化深度依次减小,Ｃ原子的摩尔分数由未氧化时的８０．８０４％,分别降低为３１．９０７％、６９．９０５％和７８．６６９％;在ＦｅＣｌ３催化下,产品中Ｃｌ的含量普遍增加,而以ＫＭｎＯ４／Ｈ２ＳＯ４／ＦｅＣｌ３／ＣｕＳＯ４氧化时增加最多,但对Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７／Ｈ２ＳＯ４／ＦｅＣｌ３氧化体系,Ｏ含量的增加相对较多     

钴钼系催化剂一氧化碳加压变换反应动力学研究

本文利用内循环无梯度反应器在温度，压力分别为２０５－２９０℃及０．１５～１．２ＭＰａ范围内，测定了一氧化碳变换变应在Ｂ３０１型钴钼耐硫变换催化剂上的反应动力学数据，确定了幂函数型动力学方程。并由实验数据计算了反应温度及ＣＯ变换率对效率因子的影响。     

二氧化碳和丙烷反应制取低碳烯烃的研究

采用 ＮＨ＿３－ＴＰＤ．Ｈ＿２－ＴＰＲ等手段对 Ｃｒ＿２Ｏ＿３／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３．Ｃｒ＿２Ｏ＿３／ＳｉＯ＿２，Ｃｒ＿２Ｏ＿３／ＺｒＯ＿２和Ｃｒ＿２Ｏ＿３／硅藻土等催化剂的酸性和还原性进行了表征；以Ｃ～０＿３＋ＣＯ＿２做探针反应研究了该系列催化剂的催化性能．ＮＨ＿３－ＴＰＤ结果表明．ＮＨ＿３ 在催化剂 Ｃｒ＿２Ｏ＿３／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３上的脱附量最多．而在Ｃｒ＿２Ｏ＿３／ＳｉＯ＿２上的脱附强度最大．Ｈ＿２－ＴＰＲ结果指出活性中心 Ｃｒ～（３－）在各催化剂上存在明显不同．Ｃ＿３＋ＣＯ＿２反应结果表明，丙烷在 Ｃｒ＿２Ｏ＿３／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３上的转化率最大为 ４４．１７％。而 Ｃ～－＿２～Ｃ～＿３在 Ｃｒ＿２Ｏ＿３／ＳｉＯ＿２上的选择性最大为８２．８４％．     

合成甲醇等温化剂颗粒内各组份的浓度分布和反应速率分布—2考虑扩散影响

本文探讨了用电子计算机数值计算方法研究在Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ２Ｏ３催化剂颗粒内进行低压合成甲醇反应时，外扩散对催化剂颗粒内浓度分布，反应速率分布和内表面利用率的影响。     

外齿轮形颗粒催化剂上乙烯催化氧化的反应工程计算

针对乙烯氧化制环氧乙烷反应体系,对外齿轮异形催化剂建立三维反应-传质-传热模型。有效扩散系数和有效热导率均为待求解浓度场和温度场的函数,使得偏微分方程组模型为强非线性。采用有限元算法求解,并对模型有效性进行验证,定量研究了催化剂几何比外表面积和内扩散效率因子的关系。计算结果表明,几何比外表面积为1862 m²·m^-3的外齿轮催化剂内扩散效率因子为0.1804,而几何比外表面积为924 m²·m^-3的圆柱形催化剂内扩散效率因子为0.0993。对单个催化剂颗粒反应-传递现象的研究能定量指导催化剂设计,并为耦合反应器流体力学和催化剂反应传递现象多尺度模拟计算奠定基础。     

载体制备工艺对Pt/CA催化剂甲醇氧化催化性能的影响

比较研究了炭气凝胶(CA)的制备工艺条件对其表面微观结构及以其为载体的催化剂Pt/CA甲醇氧化催化活性的影响.结果表明,常压干燥制得的CA表面以微孔为主,而超临界CO2干燥制得的CA表面主要以中孔为主,而且比表面积、表面孔容和平均孔径更大;超临界CO2干燥比常压干燥更适合制备高活性甲醇氧化Pt/CA催化剂的载体材料;CA制备过程中催化剂Na2CO3的用量(常用R/C表示,其中R代表制备CA的原料间苯二酚,C代表制备CA的催化剂Na2CO3)为200至1000的范围内,R/C的增大会引起超临界CO2干燥制得CA的表面平均孔径随之增加,R/C为300时制得的CA具有最大的BET比表面积和表面孔容,以其为载体制得的催化剂具有最好的甲醇氧化催化性能.     

Na2CO3/TiO2催化剂的制备及催化性能研究

以钛酸正四丁酯为钛源,采用水热法制备出纯TiO2及Na2CO3修饰的TiO2催化剂样品。以亚甲基蓝溶液模拟染料废水为目标污染物,考察纯TiO2和经Na2CO3修饰后的Na2CO3/TiO2催化剂的催化性能。采用XRD、TEM、BET等方法对催化剂的结构和形貌进行了表征。结果表明,制备出的经Na2CO3修饰后的TiO2催化剂相较于纯TiO2,晶粒尺寸减小,比表面积增大,使得目标污染物分子在材料表面更加容易接触吸附,催化效果明显提高。当催化剂投加量为50 mg、pH为10、亚甲基蓝的质量浓度为20 mg/L时,催化剂催化效果最大。在紫外光照射条件下,15 min时,Na2CO3的浓度0.15的Na2CO3/TiO2对亚甲基蓝的去除率达到97.0%。     

Effect of pretreatment on the activity of Ni catalyst for CO removal reaction by water–gas shift and methanation

An Ni metal catalyst manufactured by the tapecasting method for use as a structural catalyst did not exhibit catalytic activity for the carbon monoxide (CO) removal reaction. However, the catalyst pretreated by an oxidation and reduction process showed superior activity for CO removal via water–gas shift and methanation, resulting in a decrease of the CO concentration to below 1% in reformate gas. The catalytic activity was generated by the reorganization of the surface structure of Ni metal, and enhanced by surface oxygen intermediates such as Ni(OH)₂ and NiOOH promoted by NiO oxidized incompletely after the pretreatment. After the reorganization process induced by the pretreatment, the Ni metal on the surface was converted to active Ni and NiO which played the role of a promoter.     

二级可逆反应等温催化剂有效因子的简化计算

将等效温度法的应用拓宽至二级可逆反应,推导出球型等温催化剂有效因子的近似解析解,采用一氧化碳变换反应宏观动力学结果加以验证,证明该法简便可靠。     

The effect of precipitants on Ni-Al(2)O(3) catalysts prepared by a co-precipitation method for internal reforming in molten carbonate fuel cells

Ni-Al(2)O(3) catalysts are prepared via the co-precipitation method using various precipitants: urea, Na(2)CO(3), NaOH, K(2)CO(3), KOH and NH(4)OH. The effects of the precipitants on the physicochemical properties and catalytic activities of the Ni-Al(2)O(3) catalysts are investigated. The Ni50-urea catalyst displays the largest specific surface area and the highest pore volume. This catalyst also exhibits the highest Ni dispersion and the largest Ni surface area. Ni50-urea catalyst prepared with urea as precipitant and Ni50-K(2)CO(3) catalyst prepared with K(2)CO(3) as precipitant exhibit high pore volumes and good catalytic activities for methane steam reforming. The Ni50-urea catalyst exhibits the best physicochemical properties and shows good catalytic activity and a strong resistance to electrolyte contamination.     

过渡金属对Ru/海泡石催化剂加氢性能及表面性质的影响

用浸渍法制备了一系列含不同助剂Mo、Co、Mn、Cu、Zr等的Ru/海泡石催化剂，以CO₂及苯加氢为探针反应，以TPD和CS₂中毒为手段研究了助剂对Ru/海泡石催化剂加氢、反应物吸附及活化性能的影响。结果表明，助剂的加入显著地影响Ru/海泡石催化剂的催化活性，且随着反应分子的加大，这种影响随之增大；助剂对催化反应中反应物的吸附、活化过程的影响是其影响催化活性的重要原因。另外，结果还表明，助剂的加入还调整了Ru/海泡石催化剂的表面性能，但并没有改变活性中心的类型。     

双功能催化剂γ-Al_2O_3-MgO-K_2CO_3中MgO的负载方法及协调作用

研究了用于环戊二烯 ( CPD)和甲醇制备甲基环戊二烯 ( MCPD)的双功能催化剂。制备的催化剂是在 γ- Al2 O3 上分别用混合、沉淀、浸渍法负载 Mg O,焙烧后再负载 1 6% K2 CO3 (摩尔分数 ,下同 )。研究 Mg O负载方法及含量对催化剂活性的影响 ,进行了比表面、XRD和程序升温脱附( TPD)测定。结果表明三种方法形成的催化剂均在含 1 5 %～ 30 % Mg O时呈现高活性。从活性和比表面结果看 ,沉淀法最好 ,混合法次之 ,而浸渍法最差。性能最优化的催化剂是用沉淀法负载 2 5 %Mg O,其 MCPD产率达 76% ,比表面为 1 1 0 .4m2 /g。 XRD分析表明浸渍法的多次焙烧使催化剂表面烧结并形成镁铝尖晶石 ( Mg Al2 O4)。 TPD测定表明在 γ- Al2 O3 - K2 CO3 中负载 Mg O使催化剂表面酸中心强度增强 ,碱中心数量明显增多 ,由此使催化剂酸碱催化功能很有效地“匹配”。     

On shape normalization for non-uniformly active catalyst pellets

The possibility of shape normalization of catalyst pellets with non-uniform catalytic activity profiles is examined. A first order isothermal reaction occurring in slab or spherical catalyst pellets, with a variety of activity profiles, is considered. Analytic solutions for the effectiveness factor are reported in all cases. When the catalytic activity at the external surface of the pellet is non-zero, a physically significant normalization of the Thiele modulus is suggested which makes the asymptotic behavior of the effectiveness factor identical for all pellet shapes and all activity profiles. For an operational range intermediate between kinetic and diffusion control, however, the normalization can lead to significant errors. No such normalization exists when the surface catalytic activity is zero.