POP合成中提高反应单体转化率的研究

以偶氮二异丁酸二甲酯（AIBME）为引发剂,采用三釜连续二步加入引发剂工艺合成聚合物聚醚多元醇（POP）,并与一步加入引发剂的两釜连续及三釜连续工艺进行了对比,讨论了三釜连续二步加入法工艺中第二釜中引发剂、溶解用单体和稀释用聚醚用量对反应单体转化率的影响。结果表明,三釜连续工艺较二釜连续工艺的单体转化率由96．04％提高至96．58％;三釜连续二步加料法工艺第二釜中加入30％的引发剂用量、1．8％的单体用量和10％的聚醚用量,合成的POP粘度为9150mPa·S,固体质量分数为44．80％,单体转化率可提高到98．15％。     

一种简便有效的防粘釜方法

日本信越化学工业公司开发了一种简便有效的防粘釜方法。该公司在悬浮聚氯乙烯生产中的未聚会单体回收管路上加入有阻聚作用的亚硝酸钠（NaNO2）水溶液,并将所回收的氯乙烯单体再用于聚合,既可有效防止粘釜又可避免管路堵塞现象。一种简便有效的防粘釜方法     

PVC聚合单体投料工艺的优化改造

通过对聚合投料工艺进行改造,由单体槽向聚合釜改为直接由球罐向聚合釜投料,减少了中间控制环节;对回收单体的投料方式进行改造,由原来新鲜单体和回收单体分开投料,改为对回收单体经过处理后直接混入新鲜单体中进行混合投料,减少了操作程序。     

镍系充油顺丁橡胶 BR 9053的研制

在50 L聚合釜上研究了采用Ni(naph)2－Al(i－Bu)3－BF3·OEt2－D镍系催化体系合成高门尼粘度顺丁橡胶的规律,考察了催化剂配比、单体浓度、聚合时间对单体转化率、生胶门尼粘度及相对分子质量分布的影响,找出了基础胶门尼粘度和充油量、充油胶门尼粘度间的关系,测定了充油胶的物理机械性能。结果表明,在单体的质量浓度为110～140 g/L、Al/B摩尔比为0.8～1.8时,可在确保单体转化率80％以上的前提下合成出ML（1＋4）100 ℃为70～100的高门尼粘度顺丁橡胶。基础胶的门尼粘度控制在80～95、充油量为35～40份（质量）的条件下,可制得物理机械性能合格的BR 9053。     

26类氟橡胶技术讲座

8氟橡胶的制备 8．1聚合物组成的控制 1初始单体组成的确定凡是共聚,聚合物组成和釜中单体的组成是绝对有差别的,例如釜中单体组成VDF：HFP（m01％）=55：45时,聚合物的瞬间组成（即压力未变化或微变化时）是VDF-HFP（m01％）=78：22,所以釜中单体消耗按78：22比例。当间歇聚合压力为2．0MPa表压时,补入釜中的单体组成应是79．8：20．2,共聚物组成就保持78：22。这是因为随着聚合物的生成,釜气相体积连续缩小,多出部分55：45的单体必然进入聚合物,其中六氟丙烯多得多,所以补加单体中六氟丙烯要少一点。所以共聚要涉及釜气组成、聚合物组成和补加单体组成,并且三者有差别,只是共聚物组成和补加单体组成的差别较小。四丙氟橡胶、23、246氟橡胶等均如此。     

间歇反应釜复杂操作下的设计探讨

1间歇反应釜中进行复杂反应的操作方式当釜内进行液相复杂反应时，为提高主反应选择率，应选择特殊的操作方式。1．1可逆反应设反应均为一级反应。总反应速率式中：XAe－平衡转化率；XA－转化率CAo－反应物A的初始浓度。[molm-3]为提高选择率，可连续向间歇釜补充A以增加CA,并使产物进入分离器分离出产品P后，残余A再循环加入反应釜反应。反应一段时间后放料清洗，如图1所示。1．2平行反应设反应（副）的反应速率分别为及选择率当a1＞a2、b1＜b2时，只要CA＜CB、即可增加β值。可采用将A一次装入间歇釜，将B连续小量加入反应釜的半…     

N—（α—甲基—戊酯基—）马来酰亚胺树脂的合成与表征

以马来酸酐（MA）、D,L－氨基丙酸（Aln）、正戊醇为原料经三步二釜法合成既含不对称碳原子又含官能团（酯基）的新型马来酰亚胺单体N－（α-甲基－戊酯基－）马来酰亚胺（PAM）,并以AIBN为引发剂,用溶液聚合法合成了聚N－（α-甲基－戊酯基－）马来酰亚胺,并用IR、TG、DSC对聚合物进行了表征。     

对称型双端过度态异戊二烯—苯乙烯嵌段共聚物的研究 Ⅰ 共聚合反应动力学研究

以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂,环己烷为溶剂,异戊二烯（I）,苯乙烯（S）单体采用一次加入的方法,合成了对称型双端过滤态异戊二烯－苯乙烯嵌段共聚物S－（S－I）－I－（I－S）－S,并对双锂体系异戊二烯,苯乙烯共聚合反应过程进行了研究,求得不同聚合温度（40℃,50℃,60℃）,不同单体（S与I）质量比（2：7、4：6、5：5）,不同引发剂浓度下假一级表观增长反应速度常数kp^n,求得表观增长反应速度常数kp^‘．为0．0143L／（mol/min),求得单体（S与I）质量比为3：7,4：6,5：5时的共聚合反应表观活化能分别为81．0kJ/mol,80.9kJ/mol,79.1kJ/mol;求得不同聚合温度（40℃,50℃,60℃）,不同单体（S与I）质量比（3：7,4：6,5：5）下异戊二烯,苯乙烯共聚合反应的竞聚率。     

中国石油开发出溶液法合成丁基橡胶新方法

中国石油天然气股份有限公司开发出一种溶液法合成丁基橡胶新方法。采用卤代烷烃与碳四至碳十饱和烷烃混合溶剂,合成丁基橡胶的单体组成为异丁烯和异戊二烯,催化剂组成按摩尔比为R-Al-Cl2∶R2-Al-Cl1∶三卤氧钒=1∶（0.1-30）∶（0.1-2.5）;催化剂的总摩尔数与水的比例为（0.1-10）∶1;加入催化剂的总摩尔数为反应单体总摩尔数的0.05%-3%。     

两层浆搅拌釜内混合过程的新二维单元串联模型

在直径为１８６ｍｍ的立式搅拌釜内，利用热电偶－－温差法测量了两层经组合浆搅拌釜内的液相混合时间，试验中采用的搅拌将有直叶圆盘涡轮和斜叶涡轮（上推式荼吉涡轮ＰＴＵ和下压式斜叶涡轮ＰＴＤ）；根据激光多普勒测速仪对流场的测量结果，提出了一种新的二维单元串联模型，用该模型对两层组合浆搅拌釜内的混合过程进行了模拟，发现模拟值和实验值吻合较好。     

聚合釜冷凝器自聚原因分析及改进措施

对PVC生产过程中聚合釜釜顶冷凝器列管内出现氯乙烯(VCM)自聚的问题进行分析,并从工艺参数和设备改型等方面提出技术改造措施,从而延长PVC聚合釜的清釜周期和提高聚合釜的生产利用率。     

国产110m3氯乙烯悬浮聚合反应釜的开发和应用

介绍了国产110m3PVC聚合釜的开发和应用情况。该型聚合釜缩短了聚合辅助时间和聚合反应时间,提高了VCM的填装量,比引进的108m3聚合釜换热能力提高30％、产能提高20％、生产强度提高17.8％。     

韩国LG化学悬浮法聚氯乙烯生产技术的特点

LG化学生产悬浮法聚氯乙烯采用 70 m3细长型聚合釜 ,生产强度可达 3 0 0 t/ (m3· a)以上 ;采用三叶后掠式和底伸式的搅拌装置 ,转速为 60～ 1 4 0 r/ min,无级可调 ,搅拌电机功率额定为 1 50 k W,双机械密封 ;使用气柜回收未反应单体 ,用节能型带内热管的多室卧式流化床干燥器 (以热风和热水为干燥热源 ) ;全过程采用集散控制系统 (DCS)控制、监测和生产调度管理 ;韩国 LG化学技术综合能耗稍次于美国 EVC技术 ,优于国内传统技术 ,属于世界领先水平     

防粘釜喷涂技术在127m~3聚合釜上的应用

介绍了不同防粘釜剂在聚合釜上的应用。结果表明 :NOXOLWSW (1)对釜壁及特殊部位防粘釜效果良好 ;(2 )对反应体系及PVC树脂质量无不良影响 ;(3)用量少且无毒 ,有利于环保 ;(4)粘釜减轻 ,有利于釜温、釜压控制 ,保证安全。除了对防粘釜剂进行对比选择之外 ,防粘釜剂雾化喷涂技术的进一步完善对防粘釜效果也起到了推进作用。经过对 8台聚合釜全线改造后 ,目前各牌号聚氯乙烯树脂的月优级品率可达到 93 % ,为公司创造了可观的质量效益     

提高30m3聚合釜单釜生产能力及其运行技术

介绍了提高30m^3PVC聚合釜生产能力的途径。通过采用复合引发体系、反应中间连续注水、反应后期缩短降压时间、新型防黏釜剂、密闭入料、粗料监测及DCS计算机自控技术等使聚合釜的生产能力由0．5万t／a提高到1．0万t／a，VCM单体消耗大幅降低，树脂优级品率显著提高，提升了生产技术水平。     

氯醋糊树脂的合成试验

通过氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚试验,研究了单体的投料配比、加料工艺、聚合转化率等对氯醋共聚糊树脂中醋酸乙烯酯含量以及树脂性能的影响规律,掌握了在10 L聚合釜中制备高醋酸乙烯酯含量氯醋糊树脂的聚合工艺。     

30m~3PVC聚合釜面临的挑战和机遇

主要讲述 30m3 聚合釜生产PVC如何进行调整、改造及今后工作方向、生产中应注意的事项。介绍利用 30m3 聚合釜生产特殊牌号树脂 (如用低温法生产高聚合度树脂 ,用添加交联剂生产高聚合度树脂以及消光树脂和共聚树脂 )应注意的问题。     

PVC种子/丙烯酸酯共聚乳液对PVC冲击性能的影响

用PVC种子/丙烯酸酯共聚乳液作为表面处理剂对nano-CaCO3粒子进行表面处理,在10L聚合釜中与VCM进行悬浮聚合。nano-CaCO3粒子原位复合到PVC后,PVC的冲击性能明显提高。     

聚氯乙烯生产过程全流程调度

研究了电石法制聚氯乙烯(PVC)全流程生产调度问题, 包括从电石生产、盐水电解到氯乙烯(VCM)聚合产品出厂各环节, 其中电石生产和VCM聚合是间歇过程, 其他生产环节是连续过程, 是一个混杂系统调度问题。本文针对过程特性对该问题进行了合理假设, 以包括电耗、库存、产品型号切换、交货延迟等的成本最小为目标, 建立了基于离散时间表示的混合整数线性规划(MILP)调度优化模型, 并针对一个案例进行了调度优化求解和分析, 验证了模型的可行性。     

复合引发剂体系在PVC树脂生产中的应用

介绍了在30m^3聚合釜内用EHP／Tx99复合引发剂替代EHP单一引发剂生产PVC树脂的情况。实验结果表明，采用复合引发剂体系不但解决了VCM悬浮聚合反应后期的超温超压问题，而且提高了产量及产品质量，取得了很好的效益。