[bmim][PF6]-DMF-水三元体系的液液相平衡测定

为得到含N,N-二甲基甲酰胺(DMF)废水中萃取回收DMF工艺所需的基础数据,用液液平衡釜常压下测定了1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([bmim][PF6)离子液体-DMF-H2O三元体系在283.15～323.15 K下的液液分层曲线和液液相平衡数据.在此基础上,考察了三元体系中DMF和[bmim][PF6]离子液体的含量以及温度对[bmim][PF6]的选择性系数的影响.实验结果表明,液液平衡相图中两相区面积随温度升高而减小;相同温度下,[bmim][PF6]的选择性系数随着三元体系中DMF的含量增加而减小,随着离子液体用量增加而增大;溶液组成一定时,[bmim][PF6]的选择性系数随着温度升高而减小;当DMF的含量大于10％时,温度对选择性系数影响不大;283.15 K,三元体系中DMF的质量分数为2.04％时,选择性系数可达33.62,[bmim][PF6]用于萃取分离水中的DMF可行.     

离子液体中芳香硝基化合物羰基化合成硫代氨基甲酸酯

研究了在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([bmim]PF6)中,Pd-Fe/TiO2催化芳香硝基化合物与硫醇或硫酚的羰基化反应,考察了不同反应介质、Pd和Fe负载量(质量分数,下同)、硝基化合物与硫醇的摩尔比、催化剂用量和反应温度对羰基化反应的影响。结果表明,Pd和Fe负载量分别为0.5%和0.3%的Pd-Fe/TiO2催化剂在离子液体[bmim]PF6中对羰基化反应具有很高的催化活性,在硝基化合物10 mmol,醇或酚11 mmol,催化剂36 mg,离子液体10 mL,CO压力0.1 MPa,反应温度30℃,反应时间3～8 h的条件下,一系列芳香硝基化合物和硫醇或硫酚能顺利进行羰基化反应,大多数底物以较好的收率得到相应的硫代氨基甲酸酯。催化剂和离子液体回收简单,重复使用6次后,硫代氨基甲酸酯的收率无明显降低。     

甲基丙烯醛一步氧化酯化制备甲基丙烯酸甲酯

制备了用于甲基丙烯醛(MAL)一步氧化酯化为甲基丙烯酸甲酯(MMA)的新型催化剂. 在常压和连续搅拌的条件下,考察了反应条件对MAL转化率和MMA选择性的影响,并对反应动力学进行了初步研究. 实验结果表明：当反应温度50℃、氧气流速6 mL/min、甲醇与甲基丙烯醛的摩尔比75、催化剂在反应物中含量2.4%、反应时间60 min时,MAL的转化率可达99.4%, MMA的选择性为95.7%.     

离子液体[bmim]PF_6对聚乳酸的增塑作用

合成了离子液体[bmim]PF6(1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐),并对其进行了表征。用TG、DSC和偏光显微镜等手段研究了[bmim]PF6对聚乳酸的增塑作用,并比较了它与聚乙二醇300(PEG300)的增塑效果。热重分析结果表明,PEG300作增塑剂时,由于其热降解温度较低,聚乳酸热稳定性变差;离子液体[bmim]PF6作增塑剂时,由于其热失重温度高于聚乳酸热降解温度,用其增塑的聚乳酸热稳定性变好。当[bmim]PF6的质量分数从2%增加到10%时,聚乳酸材料的玻璃化转变温度(Tg)随之降低,当加入质量分数为10%的[bmim]PF6时,聚乳酸材料的Tg降至40℃。偏光显微镜观察看出,加入[bmim]PF6后聚乳酸分子链段的活动能力增强,促进了聚乳酸的结晶,且随其用量增加,结晶度增加。该文报道工作的新颖性,已为教育部科技查新工作站(Z12)于2008年2月26日出具的第ZDT2008017号《科技查新报告》所证实。     

离子液体在合成碳酸丙烯酯中的应用

首次将离子液体引入1,2-丙二醇（PG）与二氧化碳合成碳酸丙烯酯（PC）的反应体系中。以离子液体[emim]Br-Fe-Cl3为催化剂,所用的酸性、中性和碱性离子液体[emim]Br-FeCl3均有活性,其中以中性[emim]Br-FeCl3离子液体活性最高,得到PG转化率为35.5%,PC的收率和选择性分别为23.7%和66.8%。以离子液体[bmim]BF4替代乙腈作溶剂,得到PG转化率为19.9%,PC收率为11.5%,选择性为57.8%。     

离子液体-水体系的相平衡

通过对1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim][PF4])离子液体 水体系相平衡及NaCl、NaBF4和氯化1-丁基-3-甲基咪唑([bmim]Cl)对离子液体 水体系相平衡的影响进行了研究,结果表明: 离子液体[bmim][BF4] H2O二元体系具有典型的最高上临界溶解温度(UCST)行为,其最高上临界温度为5.3℃左右,临界组成为50%(水的质量分数); NaCl和NaBF4降低 [bmim][BF4] H2O体系的混溶性,而[bmim]Cl增加该体系的混溶性.由此得到一种简单定性地判断离子液体[bmim][BF4]中可能存在的杂质种类和水平的方法,并利用此结果可设计纯化该离子液体的绿色工艺.     

离子液体中TS-1分子筛催化环己烷氧化反应

以离子液体[emim]BF4为反应介质,叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂,TS-1分子筛为催化剂,进行了环己烷选择性氧化反应研究.考察了氧化剂与环己烷物质的量比、反应时间、反应温度及离子液体/催化剂体系循环使用对环己烷氧化反应的影响.实验结果表明,在TBHP/环己烷物质的量比为2,反应温度为90 ℃,反应时间为18 h时,环己烷的转化率为13.2%,目的产物环己酮与环己醇的选择率高达97.6%.离子液体/催化剂体系循环使用4次后环己烷的转化率及氧化产物的收率略有降低.     

异丁烯两段法制甲基丙烯酸甲酯

将异丁烯三步法制甲基丙烯酸甲酯简化为两段法,异丁烯首先被氧化到甲基丙烯醛(MAL),再将甲基丙烯醛氧化到甲基丙烯酸和酯化为甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反应合并为一步进行,缩短了工艺流程,提高了产率。第一段用共沉淀法制备含有镧系元素La的MoBiFeCoSbLaCsO催化剂,氧化反应在固定床反应器中进行。反应温度365℃,原料气n〔i(C4H8)〕∶n(O2)∶n(N2)=6∶19∶75,空速1800h-1。异丁烯转化率为93 8%;生成MAL的选择性为88 9%。第二段反应的催化剂为Pd5Pb2FeLa,反应温度为70℃,空气流速为100mL min。MAL转化率为89 2%;生成MMA的选择性为92 3%。     

微波辅助离子液体法合成聚合松香

以特级松香为原料,以自制的离子液体[bmim]Br/ZnCl2作为溶剂和催化剂,在微波辐射下,进行松香聚合反应。通过单因素实验,确定最优反应条件为:松香与离子液体[bmim]Br/ZnCl2的质量比1∶2.5,离子液体中[bmim]Br和ZnCl2的摩尔比1∶2,反应温度60℃,反应时间1 h。在该条件下得到的目标产物的质量指标都达到聚合松香的国标要求。该离子液体易于与反应产物分离,且可以循环使用4次。     

离子液体中酶催化的脂肪胺的不对称酰基化反应

以离子液体为酶促不对称酰基化反应介质,对脂肪胺进行了手性拆分。催化剂为Novozym 435,200mg;酰基供体为甲氧基乙酸甲酯,420 mg,4 mmol;反应在20 mL离子液体[bmim]BF4中进行,反应温度为50℃。目标化合物的转化率和ee值分别为42.6%和99%。该方法还可以用于其它脂肪胺类化合物的手性拆分。     

Pd-Pb/Al2O3催化剂上甲基丙烯醛氧化酯化合成甲基丙烯酸甲酯

引言 甲基丙烯酸甲酯(MMA)是生产有机玻璃(PMMA)的核心单体,目前主要采用丙酮氰醇法(ACH法)生产,此法工艺流程长、原子经济性低(约47%)、经济效益差、环境污染严重,因此,开发一条绿色高效的合成工艺路线意义重大.     

甲基丙烯醛氧化酯化整体式催化剂制备及评价

针对甲基丙烯醛氧化酯化浆态床反应过程中颗粒催化剂易破碎、活性组分易流失等缺点,采用浸渍法在电沉积到泡沫镍合金表面的氧化铝-氧化镁涂层上负载活性组分,制备了Pd_xPb_y/Al₂O₃-MgO/泡沫镍合金整体式催化剂。研究分析了铝溶胶含量、Al₂O₃含量、沉积电压和沉积时间等条件对涂层负载的影响,并对载体和催化剂进行了BET、XRD、SEM、ICP和TEM表征和气-液-固固定床反应性能评价。结果表明,当铝溶胶的体积含量为35%～40%,Al₂O₃含量为25～30 g·L^-1,沉积电压为10～12 V,沉积时间为8～12 min,搅拌速度为200～250 r·min^-1时可得到稳定的涂层。在温度为80℃、压力为0.3 MPa、醇醛摩尔比为8:1、液相物料进口流量为0.5 ml·min^-1、氧气进口流量为35 ml·min^-1、反应时间为2 h条件下,整体式催化剂上甲基丙烯醛转化率最高为76.1%,甲基丙烯酸甲酯选择性为81.2%。研究结果可为甲基丙烯醛氧化酯化制甲基丙烯酸甲酯的生产工艺优化提供科学数据。     

离子液体中Ru改性HAP催化氧化邻硝基苯甲醇合成邻硝基苯甲醛

在离子液体溴化1-丁基-3-甲基咪唑([bmim]Br)中,以Ru(Ⅲ)改性羟基磷灰石(HAP)为催化剂,用氧气常压氧化邻硝基苯甲醇合成了邻硝基苯甲醛,考察了不同反应介质、Ru质量分数和反应条件对氧化反应的影响.结果表明,在离子液体[bmim]Br中,Ru/HAP对氧化反应具有较高的催化活性和选择性,在邻硝基苯甲醇20...     

用NRTL方程关联和预测离子液体-醇-水体系的液液相平衡

引 言 离子液体是指在室温或室温附近温度下呈液态的由离子构成的有机熔融盐,其特点是:几乎没有蒸气压,热稳定性好,大多数离子液体可以在高达300℃的温度范围内不分解,还对大量常见的有机物或无机物有良好的溶解性能,用离子液体替代传统的有机溶剂作为反应和分离的介质,也能有效地消除VOCs污染.因此,离子液体的研制和应用受到了广泛的关注[1-3].     

离子液体中6-羟基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮的合成

研究了离子液体[bmim]Cl-AlCl3催化4-甲氧基苯胺与丙烯酰氯反应一锅法合成6-羟基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮,并用IR、1HNMR和元素分析对其结构进行确证。在[bmim]Cl-AlCl3介质中,4-甲氧基苯胺与丙烯酰氯发生酰化反应生成N-(4-甲氧基苯基)丙烯酰胺。而后在[bmim]Cl-AlCl3和酰化反应产生的HCl协同作用下,经过分子内Friedel-Crafts烷基化和脱甲基化反应,以89.6%的产率得到6-羟基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮。离子液体[bmim]Cl-AlCl3作为催化剂和反应介质可以回收利用,重复使用5次目标产物的产率无明显降低。     

异丁烯为原料制备甲基丙烯酸甲酯的催化剂

The catalysts used for manufacturing methyl methacrylate (MMA) by two-step conversion of isobutylene via methacrolein (MAID were studied. The selective oxidation of isobutylene to MAL was carried out in a fixed-bed flow microreactor using a series of Mo-Bi-containing catalysts and the oxidative esterification of MAL to MMA was carried out in a slurry-bed reactor using a series of palladiumcontaining catalysts. By means of BET and XPS, the properties of the catalysts were characterized. It was found that the performance of Mo-Bi-Co-Fe-Ce-O catalyst was improved distinctly when Cs was added for the selective oxidation of isobutylene to MAL, and the Pd5Bi2PbFe/CaCO3 catalyst with the loading sequence of Pd, Pb and Bi, Fe showed the best performance for the oxidative esterification of MAL to MMA.     

离子液体对气体的溶解性研究进展

概述了不同离子液体对CO2,O2,SO2,CH4等以及烯烃和烷烃气体的溶解性。文献资料分析表明,气体在离子液体中的溶解性差别很大,离子液体中的阴离子对气体的溶解度影响较大,而阳离子的影响较小。大部分气体在离子液体中的亨利系数随温度的升高而增大。气体在[bmim][PF6]中的溶解度比在[bmim][BF4]中的稍大。低温时[bmim][PF4]离子液体对CO2气体的吸收效果较好;[hmim][Tf2N]离子液体对SO2气体的吸收较好。在将离子液体用于气体吸收时可优先考虑Tf2N^-阴离子和具有较长侧链的眯唑型离子液体。