双酚大环双核锰配合物的合成及其晶体结构

为了进一步考察模板法合成双酚大环过渡金属配合物的最佳反应条件和形成的双核配合物的结构特征,以1,3一丙二胺、2,6一二甲酰基对甲苯酚、二氯化锰为原料通过[2＋2]模板缩合反应合成了一个新的双酚多氮亚胺大环双核锰配合物,通过红外光谱、电喷雾质谱对其性质进行了表征,用X射线晶体结构分析研究了其晶体结构．晶体结构分析研究表明配合物属单斜晶系,空间群为P2（1）／c,晶胞参数为a=0．74944（8）纳米,b=1．04584（11）纳米,c=1．63657（18）纳米,β=93．854（2）°,Mr=583．27,V=1．2798（2）立方纳米,Z=2,Dc=1．514克／立方厘米,F（000）=596,R=0．0397和wR=0．1112．目标配合物由一个失去两个酚基氢离子的大环配体、两个锰离子和两个氯离子组成,每个锰离子分别位于分室大环配体各一侧,呈五配位四方锥构型,其中在一侧的两个亚胺氮原子和两个酚基氧原子组成四方锥的底平面,而氯离子位于四方锥的顶点位置．晶体结构分析和电喷雾质谱均证明了双核实体的存在和目标双核配合物具有较高的稳定性．     

碘(Ⅰ)大环四胺配合物的合成及表征

以配体诱导歧化,氧化及取代法首次成功合成了饱和大环四胺的碘(Ⅰ)配合物,产物由元素分析、红外、电子及核磁共振谱表征。光谱分析表明,碘正离子的配位并未引起大环多胺构型的改变。     

壳聚糖铜(Ⅱ)配合物的合成及其催化氧化性能研究

合成了壳聚糖铜(Ⅱ)金属配合物,对其结构进行了表征和分析,考察了配合物对分子氧氧化环己烯催化性能。     

2-吡啶甲酸铜(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

合成配合物[Cu(O2CC5H4N-2)2]·2H2O,通过元素分析对其进行表征.用X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体和分子结构.化合物晶体属三斜晶系,配合物中铜原子呈四配位的平面方形构型,配合物分子通过Cu和羰基O相互作用以及吡啶环的弱相互作用呈一维线形排列.     

新型双核酰肼铜(Ⅱ)配合物的合成、结构、DNA结合及切割活性

通过合成一种水溶性双核铜(Ⅱ)配合物[Cu2(BPH)2 Cl4]·CH3 OH(BPH为1-苯甲酰-1-苯肼),利用元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射等方法对其进行表征.从配合物的单晶结构可以看出,两个[Cu(BPH)Cl]单元通过两个氯离子桥接,每个Cu(Ⅱ)离子都为五配位的变形四方锥构型.利用多种光谱分析方法研究配合物与DNA的相互作用,结果表明该配合物可能是通过沟槽结合方式与DNA结合.用凝胶电泳方法研究该配合物对超螺旋pBR322 DNA的切割作用,在H2 O2存在的情况下,该配合物能有效切割DNA,其作用机理为氧化切割,单线态氧与金属离子可能对切割起关键作用.     

双核铜(Ⅱ)-β-丙氨酸缩水杨醛席夫碱配合物的合成及其性质

以β-丙氨酸、水杨醛和乙酸铜为原料在乙醇溶液中合成了双核铜(Ⅱ)-β-丙氨酸缩水杨醛席夫碱配合物[Cu2(β-ala-sala)2.H2O].H2O,采用元素分析、IR、紫外光谱、热重分析对其结构进行了表征.分别用循环伏安法和抗菌活性实验研究了配合物的电化学性质和抗菌活性,结果表明:该配合物的电化学行为是一个不可逆过程,且具有比青霉素更好的抗菌活性.     

大环异核配合物[CuML(H2O)n](ClO4)2的合成与表征

在金属离子存在下,用2,6-二甲酰基-对-正丁基苯酚与乙二胺和二乙烯三胺进行分步环缩合反应,合成了五种新型不对称的同核和异核大环配合物[CuML(H2O)n](ClO4)2(M=Cu,Mn,Zn,Cd和Ni;n=1,2),并用电喷雾质谱对它们在溶液中的存在形式进行了详细的研究.实验结果表明:[CuMnL(H2O)2](ClO4)2,[CuZnL(H2O)2](ClO4)2和[CuCdL(H2O)2](ClO4)2比[CuNiL(H2O)](ClO4)2和[CuCuL(H2O)](ClO4)2更稳定.     

Cu（Ⅱ）,Eu（Ⅲ）单核,双核隔室配合物的XPS研究

用Ｘ－射线光电子能谱研究了Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅲ）和配体６,１１－二甲基－７,１０－二氮杂十六－５,１１－二烯－２,４,１３,１５－四酮形成的单核、双核隔室配合物的电子结构和民键特性;     

新型钯(Ⅱ)抗肿瘤配合物的合成(Ⅰ)

合成了新配体１，１０－邻菲口罗啉－５，６－二酮和３个［ｐｄ（Ⅱ）－ＡＡ－Ｃｌ２］型可用于抗肿瘤活性研究的配合物．ＡＡ为１，１０－邻菲口罗啉（ｐｈｅｎ）、５－硝基－１，１０－邻菲口罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）和１，１０－邻菲口罗啉－５，６－二酮（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）．其中配合物Ｐｄ（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）Ｃｌ２和Ｐｄ（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）为首次报道．合成的化合物均经元素色谱分析、红外光谱分析等进行了表征．明确了配合物及配体的化学式，并根据配位化学理论推测了配合物的结构简式．     

双核铜配合物的结构和SOD活性及电化学性质

合成了双核铜配合物[CuI2I(ENOTA)].5 H2O{ENOTA为1,2-二[4,7-二(羧甲基)-1,4,7-三氮环壬烷]乙烷双环配体},研究了该双核配合物的超氧化物歧化酶歧化酶活性及电化学性质,并初步阐明了其催化机理.     

Preparation of copper nano-wires by template synthesis method

Highly ordered and porous anodic aluminum oxide templates were prepared. The ordered copper nanowires arrays were assembled in nano-holes of the template by alternating current electrodeposition at lower voltage.The morphologies of template and copper nano-wires arrays were characterized by means of field emission scanning electron microscope(FESEM) and the crystal structure of copper nano-wires was determined by means of X-ray diffraction. The results indicate that copper nano-wires hold the preferred crystalline orientation along (111), (200),(220) and (331) crystal faces during growth, and the growth of copper nano-wires in the nano-holes of the template is homogenous and continuous.     

Cu2+强化Fenton反应氧化降解2,4,6-三氯酚

为强化Fenton反应氧化降解水中2,4,6-三氯酚的效能,在Fenton体系中加入另一种过渡金属离子Cu2+．结果表明:在酸性条件下,二价铜离子本身不具有类似亚铁离子催化分解过氧化氢氧化有机物的能力;将铜离子引入Fenton反应体系后,能明显提高2,4,6-三氯酚的氧化降解速率,强化过氧化氢的分解,增加TOC的去除率以及氯离子的释放;较低投量的铜离子就能有明显的强化作用;自由基抑制剂甲醇、叔丁醇对反应的完全抑制说明羟基自由基仍然是铜离子参与的Fenton反应中的主要活性物种．     

一个新的环型三核铜配合物的晶体结构研究

用2-羟基-1,3-丙二胺（L）与高氯酸铜反应得到了一个三核铜金属杂环配合物[Cu3（L^-）3]（ClO4^-）3,用X-射线晶体结构分析方法表征了其结构．该晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1．0491（2）nm,b=1．0808（2）nm,c=1．2467（2）nm,a=74．451（3）°,β=70．635（3）°,γ=63．661（3）°,V=1．1829（3）nm^3,Z=4,R=0．0587,wR=0．1363．在配合物的阳离子中,三个铜离子均与相邻配体上的两个氮原子和两个桥联氧原子配位形成四配位平面四方形构型,且通过与三个配体2-羟基-1,3-丙二胺上的桥联氧原子连接形成一个由Cu^2＋和氧原子交错联接的六元杂环结构．     

一个新的环型三核铜配合物的晶体结构研究

用2-羟基-1,3-丙二胺(L)与高氯酸铜反应得到了一个三核铜金属杂环配合物[Cu3(L-)3](ClO-4)3,用X-射线晶体结构分析方法表征了其结构.该晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.0491(2) nm,b=1.0808 (2) nm,c=1.2467 (2) nm,α=74.451(3)°,β=70.635(3)°,γ=63.661(3)°,V=1.1829(3) nm3,Z=4,R=0.0587,wR=0.1363.在配合物的阳离子中,三个铜离子均与相邻配体上的两个氮原子和两个桥联氧原子配位形成四配位平面四方形构型,且通过与三个配体2-羟基-1,3-丙二胺上的桥联氧原子连接形成一个由Cu2+和氧原子交错联接的六元杂环结构.     

双核中性镍催化剂的合成及催化乙烯聚合研究

经烷基化、甲酰化、Schiff碱缩合反应，制得两种水杨醛亚胺配体(7)和(8)，并与 trans［NiCl(Ph)(PPh₃)₂］ 反应合成了两种中性镍配合物：(9){［［O-(3-Cyclohexanyl)(5-CH₃)C₆H₂-ortho-C(H)=N-2,6-C₆H₃(i-Pr)₂］Ni(Ph₃P)(Ph)］₂CH₂}和(10){［［O-(3-Cyclohexanyl)(5-Cl)C₆H₂-ortho-C(H)=N-2,6-C₆H₃(i-Pr)₂］Ni(Ph₃P)(Ph)-2-CH₂}，以GC-MS,1H NMR对中间产物及配合物进行了表征.在Ni(COD)₂的助催化作用下，配合物(9)和(10)能有效催化乙烯聚合.在8.0×105　Pa的压力下，配合物(9)的最高活性可达5.34×105 g /(mol·h)，聚乙烯相对分子质量和相对分子质量分布分别为5.26×104和 2.39.配合物(10)的最高活性可达5.74×105g /(mol·h)，聚乙烯相对分子质量和相对分子质量分布分别为8.61×104和2.81.     

碳热还原法制备SiC晶须试验研究

分别以SiO2微粉、石英砂和高岭土为硅源,用不同粒度的石墨为碳源,Fe2O3、H3BO3和NaCl作为催化剂,采用碳热还原法制备了碳化硅晶须.通过扫描电镜和电子探针分析晶须的形貌和组成,研究了3种硅源、不同种类的催化剂和不同粒度的石墨对SiC晶须生成及形貌的影响,探讨了晶须的生长机理.结果表明:选用SiO2微粉作为硅源,H3BO3作为催化剂所合成的SiC晶须生成量和形貌都较好;不同粒度的原料会在反应空间和反应速度上对晶须的生成产生不同的影响,当石墨粒度为100目时效果较好;在晶须的顶端发现催化剂熔球,推测合成机理为VLS机理.     

间硝基苯甲醛合成新工艺的研究

以苯甲醛为原料,与异丙基胺反应生成中间体苯甲醛缩亚胺,再用混酸硝化,然后水解,得到目标产物间硝基苯甲醛.重点对硝化反应的原料配比、反应温度、反应时间及水解时间进行了考察,得到硝化反应的原料配比为苯甲醛缩亚胺:硫酸(摩尔比)=1:7,苯甲醛缩亚胺:硝酸(摩尔比)=1:1.2,反应温度为10～15℃,反应时间为2 h,水解时间为2.5 h的较优工艺条件.收率88.4%,质量分数为99.1%.该法与直接硝化法比具有分离简单、收率高、产品纯度好的优点.     

四聚乙醛合成新工艺的研究

由盐酸、盐酸羟胺、溴化钠、吡啶制得盐酸复合催化剂.使用盐酸复合催化剂合成四聚乙醛,替代了使用单一盐酸催化剂的传统合成方法.利用该催化剂在温度-10～-15 ℃下,反应8 h,由乙醛合成四聚乙醛的收率为14.81%,含量为98.7%.母液经浓硫酸作用,在温度45～65 ℃下,解聚副产物三聚乙醛回收乙醛.     

氟胺草酯合成工艺路线的改进研究

氟胺草酯是由日本住友化学公司开发的酞酰亚胺类超高效除草剂,适用于防除大豆,玉米等作物田的杂草.在传统工艺路线的基础上,以对氟苯酚为原料,经过氯化、醚化、硝化、还原、缩合五步反应得到高效除草剂氟胺草酯,产品总收率达到33%,含量95%.产品及其中间体结构均通过元素分析、1H NMR,MS和IR确证.     

新型Gemini表面活性剂的合成

以三氯氧磷与环氧氯丙烷为原料合成了1种新型中间体,再通过季铵化反应合成了系列新型季铵盐Gemini表面活性剂.通过正交实验确定了合成中间体的最佳反应条件为:三氯氧磷:环氧氯丙烷(摩尔比)=1:5,反应温度控制在110～120℃,反应时间为5 h.所得中间体及3个最终产物经提纯后通过FIR、13C-NMR进行了结构验证.