超支化聚酯的改性及应用

以三羟甲基丙烷作为中心核,二羟甲基丙酸作为合成单体,对甲苯磺酸作为催化剂,采用一步法合成了第三代端羟基超支化聚酯(HBP)。苯甲酸对其进行了封端改性。利用核磁共振氢谱和SEC/TALLS对其结构进行了表征。同时,将改性前后的第三代HBP作为共混组分加入到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基体中,研究了其对PET流变性、吸湿性、染色性的影响。结果表明,改性后的超支化聚酯的流变改性功能优于改性前的超支化聚酯,吸湿和染色改性功能有所下降。     

微波辅助合成超支化聚酯的动力学

在微波辅助下合成了以三羟甲基丙烷、季戊四醇或甘油为核,以二羟甲基丙酸为支化单元的一系列超支化聚酯.采用FT-IR和1H NMR表征所得聚合物结构,通过测定不同时间聚合体系的酸值,得到不同时间的羧基转化率,并以此研究超支化聚酯的微波合成动力学特征.     

超支化聚(胺-酯)的合成及其光固化反应的研究

以丙烯酸甲酯和二乙醇胺为原料制得N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯单体,此单体再与核分子1,1,1-三羟甲基丙烷采用"一步法"缩聚合成一到六代端羟基超支化聚(胺-酯)。通过红外光谱(FTIR)、差示扫描量热分析(DSC)、热失重分析(TGA)等方法对其进行表征。分别用超支化聚(胺-酯)一、三、五代与甲基四氢苯酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)以及催化剂N,N-二甲基苄胺混合反应,生成可光固化型超支化聚(胺-酯),通过FTIR、DSC等分析方法对其表征,并确定主要反应机理为:①超支化聚(胺-酯)端羟基和甲基四氢苯酐反应生成端羧基;②超支化聚(胺-酯)端羧基与GMA中的环氧基反应将双键连接到超支化聚(胺-酯)上。     

超支化芳香族聚酰胺酯单体的合成及表征

以3,5-二羟基苯甲酸为原料合成芳香族AB2型单体2-(3,5-二羟基苯甲酰)邻氨基苯甲酸,由此作为超支化聚酰胺酯的单体,并用红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行表征.2-(3,5-二羟基苯甲酰)邻氨基苯甲酸单体的成功合成将为超支化聚合物的制备奠定基础.     

超支化环氧树脂合成与结构研究

以偏苯三酸酐(TMA)和乙二醇为原料合成了一种端基带有两个羧基、一个羟基的AB2 型单体,用偏 苯三酸酐(TMA)作为核,按一定的摩尔配比与AB2型单体反应,分别得到两种相对分子质量不同的末端为羧基的 超支化聚酯G1,G2。采用相转移催化剂,以该种超支化聚酯钾盐与环氧氯丙烷发生酯化反应的方法合成了超支化 聚酯型环氧树脂G1'与G2'。采用红外光谱(IR)、凝胶渗透色谱法(GPC)、1HNMR等方法对其结构进行了表征。结 果表明,G1 和G2 的相对分子质量分布指数为1.0081和1.0110,呈现很窄的相对分子质量分布;红外光谱证明了超 支化聚酯型环氧树脂的形成。     

超分散剂对酞菁蓝在树脂中分散性的影响

以原子转移自由基聚合的方法制备的两亲性AB嵌段聚合物作为超分散剂,使用于酞菁蓝-羟基丙烯酸树脂分散体系中,考察它对体系中颜料分散性的影响.分别采用沉降法、扫描电镜分析、黏度测定等方法对酞菁蓝在羟基丙烯酸树脂体系中的分散稳定性进行分析.实验结果表明:该超分散剂能有效地阻止颜料粒子间的絮凝作用,提高颜料分散稳定性.     

脂肪族超支化聚酯的合成与性能研究

以新戊二醇为核,2,2-二羟甲基丙酸为支化单体,通过准一步熔融缩聚法合成了不同代数的脂肪族超支化聚酯.采用FT-IR、1H NMR、GPC及TGA方法对所合成的超支化聚酯的结构与性能进行了表征和分析.对第三代超支化聚酯而言,GPC分析测得重均分子量为2 615 g/mol,质均分子量为1 536 g/mol,分子量分布为1.41;1H NMR分析测得其支化度为0.49,热重分析表明温度高达300 ℃该聚酯才失重5wt%.此外还讨论了第三代脂肪族超支化聚酯熔融缩聚过程羧基的变化,结果表明,由于反应生成的水不能完全除去,羧基的最终转化率不可能达到100%.     

超支化聚合物支化度估算方法的修正

阐述了超支化聚合物的发展过程及其应用前景,指出了前人对超支化聚合物支化度计算方法的缺陷。假设超支化聚合物分子中非树枝状结构单元可合并成树枝状结构单元,由此可得到一种估算超支化聚合物支化度的简捷方法。利用这种方法推导出了由AB2型单体合成超支聚合物支化度的计算公式为:DB=2D/(2D+L);由AB3型单体合成的超支化聚合物支化度的计算公式为:DB=(D+SD/2)/(D+SD/2+L/3),并与前人计算公式进行了对比,解释了此公式的合理性。这种计算超支聚合物支化度的方法简单、直观,并可用类似的方法推导出由ABx(x>3)型单体合成的超支化聚合物的支化度计算公式。     

超支化聚酯的合成工艺研究

以三羟甲基丙烷为核单体,2,2—二羟甲基丙酸为AB2型单体,以对甲基苯磺酸(p-TSA)为催化剂,通过一步熔融法合成不同代系的超支化聚酯(HBPE),研究催化剂用量、反应温度等工艺条件对HBPE合成过程的影响,并对产物的特性粘度、羟值以及结构进行表征。结果表明:催化剂对甲苯磺酸用量为单体总质量的0.8%、反应温度为140℃时,反应过程最容易控制;合成的二~五代HBPE的特性粘度为3.28~5.95 m L/g,羟值为542.3~452.1 mg/g,有较低的粘度和较高的羟值;随HBPE代数的增高,反应程度和反应速率略有下降。     

HMM树脂的改性研究

本文报道了部分甲醚化六羟甲基三聚氰胺甲醛树脂的合成研究，实验表明采用部分甲醚化改性六羟甲基三聚氰胺甲醛树脂可使该树脂的稳定性达到满意效果。本文还研究了反应物浓度、介质ｐＨ、温度及反应时间对合成的影响，并讨论了反应的机理。