不耗用丙烯的苯酚生产新工艺

首诺公司和GTL技术公司开发了新的一步法苯酚工艺,该工艺可最大量地减少副产物丙酮的生成。该苯制苯酚（BTOP）方法由苯与氧化氮（N2O）在沸石分子筛上发生气相反应制取。该技术是高产率生产苯酚的高选择性氧化方法,不消耗丙烯,不产生丙酮副产物,对苯酚的高选择性改进了生产树脂级苯酚的蒸馏工艺。     

合成苯酚的一步法工艺

1996年，由苯直接合成苯酚且不产生丙酮副产物的一步法工艺，已由Monsanto公司进行中试。该技术由Monsanto公司与俄罗斯的Boreskov催化工程学院（BoreskovInstituteofCatalysis）联合开发，工艺的关键是沸石催化剂。Monsanto公司将根据该试验把一步法工艺放大用于工业生产，并拟于1999～2000年期间建设11万t／a或更大规模的工业装置，工业装置可能建在目前美国。苯酚用于己二酸扩大生产。在一步法合成本酚工艺中，苯和一氧化二氮被逼入到催化剂上生成苯酚，不产生副产物和废物。一氧化二氮可利用已二酸生产过程中产生的废物，从而解决环…     

不消耗丙烯的苯酚生产新工艺

Solutia公司和GTC技术公司开发出一种能够使丙酮副产物最小化的一步苯酚工艺。这种苯转化成苯酚（BTOP）的方法是通过一种沸石催化剂用氧化氮（N2O）与苯进行气相反应。     

国外动态

<正> 直接由苯制苯酚Chem.Econ.Eng.Rev.,14[5],47(1982). 日本长崎大学副教授Masakazu Iwamoto成功地直接由苯合成出苯酚。采用常压流化床循环反应器,以五氧化二钒为催化剂,N_2O作氧化剂,反应温度500—600℃,苯转化率10—20%,苯酚选择性60—70%。该法只经一步反应,几乎不产生任何副产物。     

日本成功地用苯直接生产苯酚

东京理工学院的一个研究小组成功地在铕 -钛 -铂催化剂存在下 ,用苯直接合成苯酚。由于原料易得 ,所以它是可工业化的第一种由苯直接合成苯酚的工艺。由美国学者开发的采用Ｎ2 Ｏ为原料的工艺使直接生产苯酚成为可能 ,但是其缺点是原料费用过高并且原料不易获得。研究人员还发现添加钛配合物作为辅助催化剂能显著地促进羟基化。该研究小组着手基于稀土金属的催化剂的改进 ,用它代替昂贵的锌基催化剂 ,在采用廉价的、易于使用的氢气的直接羟基化工艺中取得进展。日本成功地用苯直接生产苯酚     

苯酚液相氧化羰化反应产物的GC-MS分析

利用GC-MS对有机/无机杂化材料(OIH)负载氯化钯催化剂催化苯酚液相氧化羰化合成碳酸二苯酯(DPC)不同催化体系的产物及副产物进行了定性分析,用GC外标法对反应液进行了定量分析。分析结果表明,产物分布与催化体系组成有关。在PdCl2/OIH-Co(OAc)2-CH2Cl2体系中,生成的主要副产物为水杨酸苯酯、醋酸苯酯、p-溴化苯酚和三正丁基铵;PdCl2/OIH-Cu2O-THF体系副产物则较少,只有水杨酸苯酯和三正丁基铵生成。并在分析结果的基础上提出了副产物的生成机理。     

由苯生产苯酚工艺将工业化

Solutia公司(以前Monsanto公司的化学分部)与Boreskov催化学院联合开发出一种由苯一步生成苯酚的工艺，目前可获得许可。GTC技术公司正在与Solutia公司合作将为它推销该技术并提供工程服务。与传统的基于异丙基苯的工艺相比，此新工艺操作更简单，并大大地降低了投资费用。     

甲醛用量对苯并噁嗪树脂合成反应的影响

以甲醛、苯酚和4,4′-二氨基二苯基甲烷(MDA)为原料,固定其他反应条件,只改变甲醛用量(n(甲醛)∶n(MDA)),合成了一系列MDA/苯酚型苯并噁嗪树脂(简称苯并噁嗪树脂);采用傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱对苯并噁嗪树脂的结构进行表征,通过凝胶渗透色谱测定了苯并噁嗪树脂的相对分子质量及其分布,并通过测定凝胶化时间和示差扫描量热方法对苯并噁嗪树脂的热固化行为进行分析,研究了甲醛用量对苯并噁嗪树脂合成反应的影响。实验结果表明,当n(甲醛)∶n(MDA)=4.2～4.8时,苯并噁嗪的成环率较高,副产物较少,苯并噁嗪树脂的凝胶化时间相对较长,固化放热峰值温度较高;当n(甲醛)∶n(MDA)=4.4时,苯并噁嗪单体的成环率最高。     

前馈调节器在精馏塔上的应用

一、工艺概述及原有方案的分析 1.工艺概述: 丙酮、苯酚装置应用目前较新的工艺异丙苯法,生产重要的有机原料苯酚和丙酮,其生产过程分三个阶段: (1)用无水三氯化铝作催化剂,使丙烯与苯作用成异丙苯。     

最新专利文摘

<正>芳烃直接羟基化工艺该专利提供了一种芳烃直接羟基化的工艺。该工艺以过氧化氢为氧化剂、钒酞菁及其衍生物为催化剂,在极性溶剂(如乙腈)中于25～100℃下进行反应。采用该工艺,可由苯制备苯酚、由甲苯制备甲酚、由苯甲醚制备甲氧基苯酚。/US 20090192337 Al,2009-07-30     

苯一步法氧化生产苯酚工艺进入技术市场

由Solutia(原为Monsanto公司的化工分支)和勃列斯科夫催化剂研究院(俄罗斯新西比尔斯克)联合开发的苯一步法生产苯酚工艺最近披露了更多的细节，并由美国休斯顿的GTC技术公司取得向市场转让此项技术并提供设计服务的权利。据GTC说，这项技术与传统的异丙苯路线相比，工艺操作更为简单，投资费用可以大幅降低。     

环己基苯氧化-分解联产苯酚和环己酮技术的研究进展Ⅰ.苯加氢烷基化制备环己基苯

苯通过加氢烷基化反应制备环己基苯,再经氧化-分解反应可同时得到苯酚和环己酮2种重要化工原料,是近些年发展起来的生产苯酚和环已酮的新途径;该工艺与传统异丙苯氧化生产苯酚方法相比,副产了高附加值的环己酮,解决了丙酮生产过剩的问题。比较了苯加氢烷基化、环己烯与苯烷基化和联苯选择加氢制备环己基苯3种方法,重点对苯加氢烷基化所涉及的化学反应、催化机理、双功能催化剂、反应工艺及流程的研究进展进行概述。并指出了该技术存在的问题,对其今后的发展提出了建议。     

最新专利文摘

制备(甲基)丙烯酸化合物的方法公开了一种通过热解(甲基)丙烯酸(酯)生产步骤中迈克尔加成反应的副产物回收(甲基)丙烯酸(酯)的方法。该方法具有较高的回收率并且副产物酯减少。该方法的特征在于,(甲基)丙烯酸(酯)生产步骤中的副产物的热解实质上在液相中进行,且至少50%的热解产物返回上游步骤。其中副产物在酸催化剂存在下分解的方法的特征在于,所述酸催化剂的加入量按副产物的质量计为0.1%~1.0%。/CN1603297,2005-04-064-苯乙炔苯酐的制备方法该发明涉及一种4-苯乙炔苯酐的制备方法,步骤包括:(1)在氮气气氛下,在催化剂碘化亚铜和二氯双三…     

日本帝人化学公司开发出一种完全回收废聚碳酸酯树脂的新工艺

日本帝人化学公司开发出一种回收废聚碳酸酯(PC)树脂的化学工艺，它采用一种新的纯化方法再生和回收高纯度双酚A(BPA)。预期该新技术可大幅度降低生产BPA的能耗。日本正在开发一种从废PC回收BPA的工艺，它使用碳酸钠分解树脂并通过4步精馏法除去苯酚和残余物来纯化再生的BPA。在帝人化学公司的工艺中，在常压和40℃～50℃时用一种碱分解PC。在这种条件下，抑制了副产物的形成，因此产物单体适合于生产纯度为99．9％的BPA，它可直接用于PC生产装置。     

石油化工技术简讯3则

提高苯酚生产效率新技术　日本新器铁化学公司开发出一种能显著提高苯酚生产效率的新技术。该技术的关键是可控制苯酚生产过程中催化反应的氧浓度 ,大大降低以甲苯为原料的装置中的氧消耗量 ,且氧消耗量低于荷兰ＤＳＭ公司开发的技术使用极限。这种改进的工艺以甲苯为原料 ,与以苯为原料的传统异丙苯工艺相比 ,生产苯酚时 ,不产生任何副产品 ,从而降低了生产成本。乙酸乙酯生产新工艺　Ｋｖａｅｒｎｅｒ工艺技术公司的Ｋｖａｅｒｎｅｒ工艺以乙醇为原料 ,其工艺有 3个基本步骤。首先使乙醇脱氢得到粗乙酸乙酯 ,然后用副产的氢气选择加氢 ,把…     

另一种由苯制苯酚的一步法工艺

日本大赛珞化学工业公司与关西大学合作开发出一种由苯和一氧化碳制苯酚的一步法工艺。其他直接制备苯酚的尝试（例如苯与氢气和氧气通过一台钯膜反应器反应）产率很低（低于15％）。     

动态简讯

日本开发出苯一步法制苯酚新工艺传统的苯酚生产工艺为异丙苯法,在制得苯酚的同时会副产大量丙酮。以苯为原料直接氧化制取苯酚的工艺已成研发热点。目前研究的氧化剂类型有氧、过氧化氢、一氧化二氮等,研究结果表明,采用分子氧作氧化剂时,苯的转化率较低,而采用N2O或H2O2一类专用氧化剂时,苯转化率较高。日本大赛尔化学工业公司和日本关西大学共同开发了纯苯和一氧化碳直接氧化制苯酚(一步法)的高收率工艺。新工艺采用含钼和钒的均相杂多酸(即钼钒磷酸盐)为氧化催化剂,在用一氧化碳和空气加压的(分压1·0~1·5 MPa)条件下,苯在醋酸与水…     

印度开发纳米催化剂解决化学工业中挑战性的催化反应问题

<正>印度科学与工业研究委员会-印度石油研究院(CSIRIIP)已开发了制备各种纳米结构材料(纳米催化剂)的新的高能效合成策略,这些材料可用于几个具有挑战性的化学工业中的催化反应,包括苯选择氧化为苯酚,丙烯选择氧化为环氧丙烷(PO)等。对苯选择氧化制苯酚,CSIR-IIP使用了一种具有经济效率的有利于环境的绿色工艺。其已经开发了一种纳米催化剂,可使用连续工艺在空气存在下十分高选择性地将苯直接转化为苯酚。对丙烯选择性氧化合成环氧丙烷(PO),开发的纳米催化     

Degussa／Uhde开发的HPPO工艺将首次工业化

德国Uhde公司在德国法兰克福举行的Achema(化学设备展览会)会议上介绍了由Degussa和Uhde开发的以过氧化氢(H2O2)为原料生产环氧丙烷(PO)的HPPO新工艺,并宣布了采用此新工艺的首家用户。该工艺无副产物及含氯废弃物,更具经济性。目前采用传统氯醇法生产的PO约占PO总产量的50％,剩余50％则采用共氧化法生产,这两种工艺都产生大量的联产物。     

碳酸二甲酯制备及反应的催化过程Y.Ono Applied Catalysis A:General,1997,155(2)133-166

碳酸二甲酯（DMC）是一种具有多种化学性能对环境无害的独特物质。它是硫酸二甲酯或甲基卤化物的安全替代物，这些传统的甲基化剂具有毒性和腐蚀性，在生产过程中还会产生相同化学计量的无机副产物。DMC的甲基化反应具有很高选择性（苯乙腈、苯酚和苯胺的甲基化）。DMC与苯酚进行酯交换得到碳酸苯甲酯，碳酸苯甲酯进一步与DMC酯交换或歧化，生成聚碳酸酸主要原料碳酸二苯酯。DMC也是一种甲氧基羰基化剂，与胶的甲氧基羰化反应获得甲基氨基甲酸酯，分解即得异氰酸酯。文章对DMC反应的各个方面和相催化剂进行了全面评述。碳酸二甲酯制…