DZD-1柴油加氢精制催化剂的首次工业应用

概述了DZD-1加氢精制催化剂在大庆石化公司炼油厂加氢精制装置的装填、干燥、预硫化、初期活性稳定、标定及使用情况。在处理焦化柴油以及掺渣比40%的重催柴油等劣质二次加工柴油及混合油时,在操作压力7.0 MPa、空速高达270 h^－1、反应平均温度338 ℃的条件下,表现出较高的加氢精制活性,产品性质大幅度改善,柴油产品质量符合国家优等品质量指标。结果表明,DZD-1加氢精制催化剂具有良好的活性和稳定性,是新一代优良的加氢精制催化剂。     

复合SiO_2-Al_2O_3载体制备及其在柴油深度加氢脱硫中的应用

采用不同方法制备系列复合SiO_2-Al_2O_3载体,以等体积浸渍法负载硝酸镍和钼酸铵溶液制得加氢脱硫催化剂。通过BET、XRD和NH3-TPD对载体进行表征,并以直馏柴油为原料,考察不同载体对催化剂加氢脱硫活性的影响。结果表明,以硅质量分数27%的Si-Al-2载体负载浸渍液制得的催化剂具有较高的加氢脱硫活性,346℃可以将柴油中的硫含量脱除至小于10μg·g-1,加氢脱硫活性较对比剂有很大提高。     

载体不同改性方法对Ni-W催化剂加氢脱硫性能影响

以大庆石化催化柴油和焦化柴油的混合油为原料,研究了载体不同元素改性对Ni-W催化剂加氢脱硫性能的影响。结果表明,锆改性后氧化铝载体ZT-3具有适宜的孔容、比表面积和孔径分布。以ZT-3为载体制备的催化剂JZ-3的加氢脱硫活性最高,在反应温度345℃、反应压力6.4MPa、氢油体积比500:1、空速2.0h~1的条件下,加氢柴油硫含量小于10μg/g。     

柴油加氢脱硫催化剂的研究进展

随着环保问题越来越受到世界各国的重视,各国相继推出了高质量的清洁燃料标准。低硫化是柴油清洁利用的发展趋势,研制开发高效稳定的加氢脱硫催化剂是加氢脱硫技术研究的主要方向之一。本文主要阐述了国内外在柴油加氢脱硫方面的研究成果,主要分析了柴油加氢脱硫反应机理、柴油加氢脱硫催化剂的主催化剂、助剂和载体的研究进展。分析表明,柴油加氢脱硫的主要路径是直接脱硫和加氢路径,而柴油中受空间位阻影响大的4.6-二甲基二苯并噻吩的脱除路径主要是加氢路径和烷基转移路径。文章从柴油加氢脱硫催化剂的组成和结构分析了催化剂的加氢脱硫机理,得到加氢脱硫活性与催化剂的表面微观结构紧密相关。分析了近年来催化剂载体的研究进展,发现柴油加氢脱硫催化剂的载体主要是氧化铝及改性的氧化铝。     

提高柴油加氢精制催化剂活性的方法

依据过渡金属硫化物催化剂的活性相理论及加氢脱硫、脱芳反应的历程,综述了各种提高柴油加氢精制催化剂性能的方法--使用高加氢能力的活性组分、引入中等强度酸中心、减弱活性组分与载体间的相互作用以及提高活性组分的分散度;介绍了相关的国内外最新研究进展,指出研究开发高比表面积、中等酸性的介孔载体和既能提高活性组分分散度又不增强活性组分与载体间相互作用的新型催化剂制备方法是提高柴油加氢精制催化剂性能的主要途径.     

NiMo/ZrO2-Al2O3柴油深度加氢脱硫催化剂的研究

以ZrOCl₂·8H₂O和Al₂O₃为原料,采用包覆法制备了一系列不同ZrO₂含量的ZrO₂-Al₂O₃复合载体,并用等体积浸渍法负载活性金属,制备了相应的NiMo/ZrO₂-Al₂O₃加氢脱硫催化剂,以柴油为原料考察了催化剂的加氢脱硫活性,利用XRD、N₂吸附和UV-Vis DRS等技术对催化剂及载体的基本物性进行了表征。结果表明,在催化剂载体中引入适量的ZrO2,保持了Al₂O₃载体的孔道结构,降低了活性金属和载体的相互作用,有利于提高催化剂的柴油加氢脱硫活性,当载体中ZrO₂质量分数为10%时,催化剂表现出最高的催化活性,脱硫率达99.25%,产品中硫低于10 μg·g^－1,满足柴油欧-Ⅳ的硫含量标准。     

柴油加氢降凝预精制剂DHT-1的研制

介绍了一种以炭黑改性的γ-Al2O3为载体的柴油加氢降凝预精制催化剂DHT-1,活性评价结果显示其加氢活性略好于参比剂。该催化剂与柴油异构降凝剂组合活性考察结果为：以大庆焦化柴油为原料,柴油收率在93.0％以上,产品硫含量小于50.0 µg/g,凝点降低最高达19.2个单位,十六烷值提高1.0～3.4个单位。以上结果表明,DHT-1能与异构降凝剂较好地匹配使用。     

FH-UDS柴油深度加氢脱硫催化剂的工业应用

主要介绍FH-UDS柴油深度加氢脱硫催化剂在260万t/a柴油加氢精制装置的首次工业应用情况,并对该催化剂的性能及使用效果进行分析,着重分析了催化剂对柴油的深度脱硫能力.工业应用结果表明:FH-UDS柴油深度加氢脱硫催化剂具有良好的加氢脱硫、脱氮活性和稳定性,能够满足柴油加氢精制装置生产低硫柴油和高负荷运行的要求;对操作条件进行适当调整,可以生产出硫质量分数小于10μg/g超低硫柴油.     

TiO_2载体在柴油加氢脱硫中的应用进展

从改变催化剂载体性质的角度出发,介绍了TiO2作为柴油加氢脱硫催化剂载体的优越性,综述了TiO2载体的成型及其在柴油加氢脱硫过程中的应用状况。TiO2载体的成型已取得了很大的进展,基本可满足柴油加氢精制过程对载体的要求。提高以TiO2为载体的柴油加氢脱硫催化剂的性能主要有以下几种方法:(1)采用镧、铈等过渡金属对载体进行改性;(2)采用助剂对催化剂进行修饰;(3)采用大比表面积的纳米TiO2或TiO2纳米管作为载体。今后的发展方向仍将致力于TiO2成型载体性能的提高以及高活性Co(Ni)Mo/TiO2催化剂制备新方法的研究上,以适应柴油深度加氢脱硫的要求。     

LH-03柴油加氢改性催化剂的试生产和应用

介绍LH-03柴油加氢改性催化剂的工业试生产及首次工业应用。LH-03催化剂是以改性的γ-Al₂O₃为载体、以W、Mo和Ni为活性组分的柴油加氢改性催化剂。试验结果表明,该催化剂具有良好的制备重复性，较高的加氢脱硫、脱氮活性，较好的十六烷值改进性能，并且对原料具有良好的适应性。     

FH-DS柴油深度加氢脱硫催化剂的工业应用

为扩大福建炼油化工有限公司柴油加氢装置的处理量,并能生产出含硫质量分数低于300μg.g-1的低硫柴油,以满足公司新标准车用柴油的出厂要求,柴油加氢装置选用了抚顺石油化工研究院研制开发的FH-DS柴油深度加氢脱硫催化剂。工业应用结果表明:FH-DS催化剂具有在较高空速条件下仍保持活性高、选择性好的特点;具有良好的深度加氢脱硫活性和原料适应性。采用FH-DS催化剂达到了装置扩能的目的,装置处理能力由60万t/a提高至80万t/a;同时还生产出了硫质量分数低于300μg.g-1的低硫柴油,满足了公司车用柴油的出厂要求。     

FCC柴油加氢精制催化剂与工艺研究

以氢氧化铝干胶和分子筛混合作为载体,采用浸渍法制备出Ni-W型催化剂;采用BET和Py-IR对所制备的催化剂进行了表征,以FCC柴油为原料进行了加氢活性评价。结果表明：由于催化剂载体中加入了分子筛,使该催化剂具有较强的酸性,从而为柴油十六烷值的提高提供了条件;该催化剂适宜的操作条件为：350℃,7 MPa,450∶1,1.0 h-1。     

FCC柴油芳烃选择性开环催化剂研究进展

选择性开环技术可以使芳烃转换成单环烷烃或链烷烃化合物,极大地提高了柴油的清洁度和十六烷值,该技术的核心是开发具有加氢和开环性能的双功能催化剂。本文综述了近年来国内外催化裂化(FCC)柴油芳烃选择性开环催化剂的研究进展,重点讨论了催化剂载体、活性金属及制备方法3个方面对加氢开环反应性能的影响。分析表明载体的酸性和孔道结构、负载活性金属的类型(包括非贵金属和贵金属)及不同的制备方法对催化性能有极大影响。最后对柴油芳烃选择性开环催化剂的研究提出了一些建议,指出今后研究的重点是开发具有适宜酸性和孔结构的新型载体及能够保持活性和稳定性的活性金属组分并加强该领域反应机理的研究。     

预硫化型加氢精制催化剂SK-1对FCC柴油加氢改质性能小试研究

在100mL小型加氢装置上,对预硫化型加氢催化剂SK-1的FCC柴油加氢改质性能和开工处理条件进行了考察,研究结果表明,在340℃、4.0 MPa和2.0 h-1缓和加氢条件下,SK-1可使FCC柴油十六烷值提高约9.5个单位,柴油脱硫率约达93%,脱氮率可达78%,柴油的苯胺点约提高6℃,SK-1的脱硫活性基本与FC-1和CK-2相当,SK-1的脱氮率高于对比催化剂FC-1和CK-2,SK-1的柴油实际收率高于FC-1和CK-2.预硫化型加氢催化剂SK-1的开工处理过程简便、不需预硫化,易操作,无污染,开工时间大大缩短,催化剂床层不存在温度骤然升高(飞温)的现象.     

水热处理对体相加氢催化剂活性的影响

体相催化剂经水热处理后,催化剂孔结构发生了改变,孔容、孔径和比表面积增加。采用小型加氢装置加工处理不同超深度脱硫难度的柴油原料,对水热处理后的催化剂进行超深度加氢脱硫活性评价。评价结果表明,体相催化剂经水热处理后,提高体相催化剂的超深度加氢脱硫活性和芳烃饱和性能,加工处理超深度脱硫难度大的劣质柴油时,加氢活性提高更加明显。以直馏柴油为原料,在相同工艺条件下,精制油中硫含量小于10μg/g时,对比没经水热处理的催化剂,水热处理后催化剂的反应温度降低了5℃。而以催化柴油为原料,在相同工艺条件下,精制油中硫含量小于10μg/g时,水热处理后催化剂的反应温度比水热处理前的反应温度降低了13℃。水热处理后的体相催化剂具有良好的活性稳定性。     

Co-Mo-Ni-W/γ-Al2O3柴油加氢精制催化剂的研制

采用浸渍法制备Co-Mo-Ni-W/γ-Al₂O₃柴油加氢精制催化剂,考察了扩孔剂及焙烧温度对载体物化性能的影响和浸渍液的配制方法对其稳定性的影响。并考察了催化剂第1次浸渍后的焙烧温度以及3种催化剂的加氢精制活性。实验结果表明,在载体制备过程中适量加入扩孔剂,可得到孔分布集中、比表面积和孔容适中的载体;载体于550 ℃焙烧时,可制备出具有良好的孔分布和较高机械强度及较大的比表面积的催化剂;在低温条件下配制的浸渍液具有良好的稳定性和可溶性;催化剂第1次浸渍后于450 ℃条件下焙烧,可使催化剂中的各活性组分均匀分布于载体上; 通过催化剂的加氢活性评价,3种催化剂均具有良好的柴油加氢精制活性和工业应用前景。     

费托合成蜡USY分子筛基加氢裂化催化剂的制备及其性能

以Ni/W为加氢活性组分,USY/SiO2-Al2O3为载体,采用浸渍法制备了费托合成蜡加氢裂化催化剂,对其进行了表征、活性相研究及活性评价. 结果表明,Ni/W以高分散度形式分散在催化剂载体上,催化剂具有比表面积较大、吸附能力强的中孔结构,在340, 548和870℃上有3个还原峰,分别对应NiO?Ni, W6+?W4+及W4+?W2+或W. 硫化态催化剂表面同时含NiWS, WS2和NiSx等活性相,WS2相片晶堆垛层数决定催化剂的活性. 烯烃具有较高的加氢反应活性,烷烃会裂化异构成小分子的烯烃,其中有的吸附态可能是进一步形成小分子烷烃过程中产生的中间过渡态. 在温度370℃、压力6.4 MPa、氢油体积流量比800、空速2.5 h-1的条件下,石蜡转化率约为50%,柴油的选择性约为90%. Ni/W均匀浸渍在USY/SiO2-Al2O3载体上,可获得相对均衡的加氢-裂解性能匹配,在不降低蜡转化率的同时保证了柴油的高选择性.     

国外柴油加氢脱硫催化剂的研究进展

硫含量是柴油燃料质量升级最主要的制约因素.与其他方式相比,最为经济简便的脱硫手段是采用更高活性的加氢脱硫催化剂.重点介绍了国外在开发柴油深度加氢脱硫催化剂方面所取得的进展.     

国内外单段柴油加氢精制催化剂的研究进展

介绍了加氢脱硫和脱芳的反应网络和动力学的进展情况.综述了国内外载体改性、单段柴油加氢脱硫脱芳催化剂的研究现状,展望了我国加氢精制催化剂的发展前景.     

用于FCC柴油加氢改质的选择性开环催化剂研究进展

芳烃选择性开环反应能够有效地提高FCC柴油的十六烷值,并保证较高的柴油收率。本文从载体材料、活性金属和助剂组分三个方面,对国内外近年来用于FCC柴油加氢改质的选择性开环催化剂研究进展进行了详细介绍,并对选择性开环催化剂研究中的难点及发展趋势进行了阐述。