2-氯-3-氰基吡啶的合成

烟酰胺与双氧水在冰醋酸中反应生成N-氧化烟酰胺(1),适宜的反应条件是烟酰胺∶双氧水=1∶1.5(mol/mol),冰醋酸的用量为50 ml(烟酰胺用量5.0 g),反应时间为4h,收率80.6%;化合物1再与五氯化磷和三氯氧磷反应合成了2-氯-3-氰基吡啶(2),适宜的反应条件为N-氧化烟酰胺∶五氯化磷∶三氯氧磷=1∶1.7∶5.0(mol/mol),反应时间为2.0h,收率48.9%。     

三步法制备2-吡啶甲醇的研究

研究以2-甲基吡啶等为原料,经过氧化、酰化重排、水解反应合成2-吡啶甲醇。探讨了反应时间、反应温度、原料配比等对氧化反应过程的影响,氧化反应的最佳工艺条件是:反应时间,15h;反应温度,75℃;原料摩尔配比为n(2-甲基吡啶)∶n(冰乙酸)∶n(双氧水)=1∶4∶3,2-甲基吡啶N-氧化物的收率为88.12%。对2-甲基吡啶N-氧化物进行酰化重排和水解反应,并对最终产物进行FT IR、1 H NMR表征和HPLC检测,结果表明:最终产物为2-吡啶甲醇,纯度为98.94%。     

2-乙烯基吡啶合成工艺研究

采用Re2O7负载ZSM-5沸石分子筛作为催化剂,以固定床为反应器,催化2-甲基吡啶合成2-乙烯基吡啶.系统地考查不同硅铝质量比的ZSM-5分子筛催化剂、反应温度、反应时间以及物料配比对2-乙烯基吡啶收率的影响,筛选出合适的反应条件.反应的最优条件为选取硅铝比为25的ZSM-5分子筛负载Re2O7,2-甲基吡啶∶甲醛为1∶4,反应温度为335℃,此时2-乙烯基吡啶的收率可达89.7％.该工艺操作简单,安全性高,条件温和,不易腐蚀管道,反应时间短,收率高,适合工业化生产.     

丁酮合成丁酮肟的研究

在常压条件下,对以钛硅分子筛TS-1为催化剂催化丁酮氨氧化反应制取丁酮肟的过程进行研究。考察了TS-1催化剂的用量、酮氨物质的量比、双氧水用量、反应温度、反应时间对反应过程中丁酮的转化率和丁酮肟选择性的影响。实验结果表明,常压条件下最佳工艺条件为:过氧化氢与氨水采用连续进料的方式,TS-1催化剂的用量为10.0 g/mol,进料物质的量比为氨水∶丁酮∶双氧水=3∶1∶1.5,反应时间为3 h,反应温度为70℃。此时,丁酮的转化率为82.38%,丁酮肟的选择性为98.18%。     

CuBr2-吡啶离子液体催化甲醇液相一步氧化生成甲缩醛

考察了以CuBr_2与具有不同烷基支链和阴离子类型的吡啶离子液体组成的催化剂体系对甲醇一步液相氧化合成甲缩醛(DMM)的催化性能,发现CuBr_2-N-乙基吡啶溴盐催化性能最好。考察了不同催化剂组成、催化剂浓度、反应温度、氧气压力、反应时间对甲醇一步液相氧化合成甲缩醛反应的影响,得到的最佳反应条件为:n(CuBr_2)/n(N-乙基吡啶溴盐)=1.0、催化剂质量浓度为40 g/L、反应温度130℃、氧气压力3 MPa和反应时间4 h,在该条件下甲醇转化率达到26.1%,DMM选择性达到95.0%。CuBr_2-N-乙基吡啶溴盐重复使用9次后,甲醇转化率为22.2%,DMM选择性为91.2%,催化活性仍然保持稳定。     

N-丁基吡啶氯铝酸离子液体催化酰基化反应合成乙酰水杨酰胺的研究

以制备的N-丁基吡啶氯铝酸离子液体为催化剂,催化水杨酰胺与乙酰氯Friedel-Crafts酰基化反应制备乙酰水杨酰胺。考察了离子液体组成和用量、乙酰氯用量、反应温度、反应时间对该反应的影响。适宜的反应条件为:离子液体组成为三氯化铝与中间体N-丁基吡啶摩尔比为2∶1,催化剂离子液体与水杨酰胺的摩尔比为2∶1,水杨酰胺与乙酰氯摩尔比为1∶2,无需溶剂,最佳反应温度为40℃,反应时间为150 min;在上述反应条件下,水杨酰胺的转化率达到93.1%,乙酰水杨酰胺的收率达到89.2%。     

氧化法制备1,2-苯并异噻唑啉-3-酮

以二硫化二苯甲酸为起始原料,经酰胺化后以双氧水为氧化剂,制备1,2-苯并异噻唑啉-3-酮。结果表明,在氧化剂与酰胺的摩尔比为1.2∶1,反应时间为3 h,反应温度60℃条件下,反应总收率可达67.7%,产物熔点156~158℃。加入催化剂三乙胺,可加速反应,使得反应时间缩短为2 h,同时氧化反应产率提高为79.2%。     

HY分子筛催化合成对乙酰氨基酚的工艺研究

研究了以HY分子筛为催化剂合成对乙酰氨基酚的工艺,对反应物的物质的量比、反应温度、反应时间、催化剂用量等反应条件进行了优化,实验确定最佳反应条件：对氨基苯酚与冰乙酸物质的量比为1∶10,反应温度为120℃,催化剂用量为1.5%,反应时间为5h。最佳条件下对乙酰氨基酚的收率可达92.05%,且实验证明HY分子筛催化活性具有良好的稳定性。     

2,3-二甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)氧化吡啶的合成研究

以 2 ,3-二甲基 - 4-硝基氧化吡啶和三氟乙醇为原料 ,在碱性催化剂存在下合成 2 ,3-二甲基 -4- ( 2 ,2 ,2 -三氟乙氧基 ) -氧化吡啶的新工艺 ,获得最佳反应条件为 :2 ,3-二甲基 - 4-硝基氧化吡啶与三氟乙醇的摩尔比为 1∶ 9.47,溶剂为三氟乙醇 ;反应温度控制在 80～ 85°C,反应时间 1 1～ 1 3h,产率 89.2 %。     

2-氨基-3-氟吡啶的合成研究

以2,3-二氟-5-氯吡啶为原料,通过氨基化、还原两步反应制备标题化合物。经正交试验优化,在反应温度为120℃、反应时间为24 h、投料比为1∶12的条件下,氨基化反应收率可达85.94%。该路线简单易操作、成本低廉,反应温和、后处理简单,适合工业化生产,路线总收率可达77.52%。     

吡啶衍生物及其催化闭环法合成

介绍吡啶衍生物的分类,并详细总结了烷基吡啶和卤代吡啶的应用及其合成路线。简要分析全球吡啶及其衍生物的生产及市场现状,概述了烷基吡啶和卤代吡啶的合成技术进展及其合成方法,并对吡啶衍生物的催化闭环法合成进行了介绍。最后指出我国的科研工作者应重视开发具有自主知识产权的吡啶新化合物。     

吡啶及吡啶的衍生物

介绍吡啶、吡啶衍生物的性质及以其为原料合成部分农药、医药、重要有机原料的方法．     

吡啶系列原料国内市场分析

吡啶的生产方法有两种:一是从煤焦油中提取;二是从氨和甲醛、乙醛的合成过程中获得。我国一直采用前者生产,产量为200-300t/a,市场需求主要依靠进口,进口量最大的是比利时Reilly公司,1999年为2000多吨,占全国总消耗量的45％。2000年底,该公司与中国南通醋酸化工厂合作建立了1.1万t/a的吡啶系列产品生产厂,其中纯吡啶生产能力8000t/a、甲基吡啶3000t/a,填补了国内合成吡啶的空白。随着国内应用技术的发展,现已有多种用吡啶原料生产的产品打入国际市场。     

全球吡啶类化合物的市场现状及前景分析

吡啶及其衍生物作为一种高附加值的精细化丁产品，广泛应用于农药、医药、染料、香料、橡胶、饲料以及日用化工等领域。20世纪50年代以前。从煤焦油中分离是吡啶的唯一来源,之后开始了吡啶的化学合成。目前,全球98％以上的吡啶都采用化学法合成。世界上能够掌握吡啶合成技术的公司不多,10年前有美国、日本、德国和瑞士等几家公司；目前又增加了中国台湾、中国大陆和印度等几家公司。随着经济的发展和吡啶产能的增加。全球吡啶化合物的消费结构也发生了较大变化。     

3,5,6—三氯—2—吡啶醇钠的合成

三氯乙酰氯与丙烯腈在催化剂存在下于一定温度反应生成２,２,４－三氯－４－氰基丁酰氯,后经环状化、芳构化得到３,５,６－三氯－２－吡啶醇钠。     

The Drying of Pyridine Hydrobromide

1 INTRODUCTIONThe drying of fine chemicals and pharmaceuticals is dominated by a number of special factorscompared to the drying of bulk chemicals.These include:very high value of product;lowthroughputs(typically,100 kg·h~(-1));materials that frequently possess toxic properties andare often sticky,pasty and difficult to handle when wet;the moisture to be evaporated ofteninvolves solvents;and multipurpose processing plants.     

吡啶2-位氯原子在羟基化反应中的活性

本文介绍了2-氯吡啶和2，6-二氯吡啶在同时羧基化反应时活性差异，讨论二者在反应中可能出现中间体的稳定性，及影响它们反应速率的原因。     

吡啶类农药的研究进展(续)

本文根据具有生物活性的吡啶衍生物的结构特征，简要分类叙述了近10年来含吡啶类农药的研究进展。     

气相色谱内标法测定2-甲基吡啶和2-羟乙基吡啶的含量

利用气相色谱内标法测定2-甲基吡啶和2-羟乙基吡啶的含量,以吡啶作为内标物,乙醇作溶剂,使用FFAP毛细管色谱柱和FID检测器,对缩合油进行分离与定量。2-甲基毗啶的线性相关系数为0．9995,标准偏差为0．30,变异系数为0．61％,平均回收率为99．76％;2-羟乙基吡啶的线性相关系数为0．9994,标准偏差为0．31,变异系数为1．35％,平均回收率为99．22％。     

新型除草剂玉嘧磺隆的合成研究

玉嘧磺隆是磺酰脲类除草剂。以乙磺酰基乙腈和1,1,3,3-四甲氧基丙烷为起始原料,经消除加成、取代、环合、硫代、磺酰胺化、缩合六步反应合成得到玉嘧磺隆,总收率(以乙磺酰基乙腈计)38.8%,含量大于98.5%。产物及中间体结构经1HNMR、MS表征,结构正确。