聚苯乙烯溶液接枝改性研究

研究了丙烯酸丁酯(BA)、聚苯乙烯(PS)的二甲苯溶液,以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂制备聚苯乙烯/丙烯酸丁酯接枝物的溶液接枝反应.讨论了接枝对聚苯乙烯性能的影响以及反应单体浓度、引发剂用量等因素对接枝率的影响.     

本体法合成ABS树脂Ⅱ.预聚合反应动力学研究

采用本体聚合方法,以1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷(DP275B)引发苯乙烯、丙烯腈在聚丁二烯橡胶上接枝共聚合.考察了不同聚合工艺条件下丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)预聚合反应动力学行为规律,并求出相应的假一级表观增长反应速率常数.结果表明:不同工艺条件下的动力学曲线均符合一级线性关系;镍系高顺式橡胶BR9004体系的预聚合反应速率最快;增加引发剂DP275B浓度、提高引发温度、降低低顺式聚丁二烯橡胶700A用量和聚合搅拌速率均可加快ABS预聚合反应速率;当w(700A)为5.0%, w(DP275B)为0.021% 时,共聚单体的表观增长反应活化能为10.84 kJ/mol,频率因子为0.12 min-1.     

ACPDA／BPO引发苯乙烯聚合及其动力学

研究了4,4'-偶氮二[4-氰基戊酰(对-二甲基氨基)苯胺](ACPDA)/过氧化二苯甲酰(BPO)氧化还原引发体系在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中引发苯乙烯(St)的聚合及其动力学行为.考察了聚合反应温度、单体浓度、ACPDA浓度和BPO浓度对聚合物分子量和聚合反应速率的影响,测定了反应级数和聚合反应的活化能.实验结果表明:在一定范围内,聚合反应速率随单体浓度、ACPDA浓度、BPO浓度的增加和反应温度的升高而加快;聚合物分子量随单体浓度的增大而增大,随ACPDA浓度、BPO浓度的增大和反应温度的升高而降低.该体系具有氧化还原引发体系的特点,其聚合速率方程为Rp=K[St]1.52[ACPDA]0.56[BPO]0.49,聚合反应的表观活化能Ea =35.43 kJ/mol.     

N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/聚丁二烯本体聚合中的相转变(Ⅱ) 聚合条件对相转变和橡胶相结构的影响

进行了N -苯基马来酰亚胺 (PMI) /苯乙烯 (St)在聚丁二烯 (PB)存在下的半连续本体共聚合 ,研究了聚合的操作条件及配方对聚合过程中的相转变及转相后橡胶相结构的影响 .发现提高搅拌转速使相转变提前 ,升高聚合温度、增加引发剂用量、提高PMI及橡胶含量都使转相期延迟 .降低搅拌转速、提高聚合温度和橡胶含量易使橡胶相粒径增大 ,表观接枝率上升 .在一定范围内提高过氧化二苯甲酰 (BPO)浓度也将使接枝率上升 ,但PMI的引入不利于单体在橡胶上的接枝 .     

废旧PS泡沫塑料制备胶粘剂的研究

以顺丁烯二酸酐(MAH)、乙酸乙烯酯(VAC)为单体,过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,采用溶液接枝法对废旧聚苯乙烯(PS)泡沫塑料进行接枝聚合,以PS共聚物为基材制备水乳胶粘剂。通过研究引发剂用量、引发剂加入方式、单体用量和复合单体用量对接枝率的影响,确定出制备具有较高接枝率共聚物的反应条件,在此基础上对制备的胶粘剂进行力学性能测试。     

C5石油树脂的接枝改性

在92℃下,以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂、丙烯酸(AA)为单体对C5石油树脂进行接枝共聚改性研究。由红外光谱、特性黏数和GPC数据可以得出:丙烯酸接枝到C5石油树脂的基体上。经丙烯酸接枝共聚改性后,C5石油树脂的分子量大幅度提高,分子量分布明显变窄,特性黏数也增加,丙烯酸在C5石油树脂上的接枝率较高。通过设计正交试验,探讨了引发剂的量、单体的量和反应时间3个因素对接枝率的影响。丙烯酸用量(C5石油树脂为100份基准)小于2份时,接枝率随着丙烯酸用量的增加而增加;大于2份时,接枝率降低。产物的接枝率随BPO用量的增加而增大。反应时间小于4 h时,接枝率随着反应时间的增加而增加,大于4 h时,接枝率稍有降低。当丙烯酸用量为2份,过氧化二苯甲酰用量为0.3份,反应时间为4 h时,产物的接枝率最高。     

PP固相接枝GMA微观聚合动力学研究

基于聚丙烯(PP)固相接枝聚合的终止反应主要是自由基单基终止反应的假设提出相应的接枝聚合机理,并建立聚合速率模型。实验考察了PP接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)体系单体浓度、引发剂浓度、聚合温度与聚合初期接枝速率的依赖关系。结果表明:初始聚合速率与单体浓度呈1.57次方、与引发剂浓度呈0.48次方关系,与聚合温度关系服从Arrhenius方程,并求得接枝反应的表观活化能Ea为86.63kJ/mol。     

调聚剂对HIPS预聚体的影响

采用叔十二硫醇(TDM)、α-甲基苯乙烯二聚体(D-P)和β-溴代苯乙烯(β-bSt)作高冲击强度聚苯乙烯(HIPS)聚合体系的调聚剂已有报道,但关于不同调聚剂对顺丁橡胶接枝聚苯乙烯的调聚作用的研究报道却未见到。本文以7％顺丁橡胶接枝聚苯乙烯为例,在同样聚合条件下,控制聚合速率,达到一定转化率后,测定不同调聚剂对接枝率、分子量和相转变的影响。     

橡胶接枝苯乙烯本体共聚合全程聚合动力学

研究了橡胶含量、引发方式和橡胶种类对橡胶接枝苯乙烯本体共聚合动力学的影响.研究发现,橡胶链活性中心浓度较低,橡胶对引发剂自由基的笼蔽效应和对自由基的包埋是化学引发时低顺式聚丁二烯橡胶加入后聚合速率下降的主要原因;随着橡胶中苯乙烯结构单元含量的增加,橡胶的加入对接枝聚合速率的影响逐渐降低;当橡胶的黏度较高时,橡胶加入后体系的凝胶效应将导致聚合速率的增加;与热引发聚合相比,化学引发时接枝聚苯乙烯和包埋聚苯乙烯的含量较高,故其速率的下降更明显,且在相转变点出现转折点.     

马来酸酐接枝聚丙烯的研究

本文以二甲苯为溶剂,BPO为引发剂并采用滴加引发剂的方法合成了马来酸酐(MAH)接枝PP树脂。在研制过程中,考察了引发剂用量,MAH与引发剂的配比、溶剂用量,引发剂滴加时间对PP接枝率和产率的影响,结果表明,接枝率随引发剂用量的增加而相应提高,因此可以通过控制引发剂用量来控制接枝率,引发剂用量对产率影响不大;随MAH/BPO比例的增加,接枝率有增加的趋势,但产率有明显下降;溶剂用量对接枝率无大影响,但产率随溶剂用量增加而降低;随引发剂滴加时间的延长,接枝率有明显提高,而产率无明显变化。