GC/MS法同时测定电子烟烟气释放物中的5种醇类化合物

为了准确测定电子烟烟气释放物中醇类化合物的量,以1,4-丁二醇为内标建立了同时检测电子烟烟气释放物中1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、丙三醇、二甘醇和三甘醇的气相色谱/质谱(GC/MS)方法,采用该法测定了16种电子烟样品。结果表明:①该法的检出限和定量限范围在0.08~0.32μg/口和0.27~1.07μg/口之间;回收率在90.0%~99.5%之间,相对标准偏差(RSD)为1.20%~4.93%。②所测样品中均检出1,2-丙二醇、丙三醇,均未检出二甘醇和三甘醇;4个样品中检测出1,3-丁二醇。该法灵敏度高、定性准确,适合电子烟样品烟气释放物中1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、丙三醇、二甘醇和三甘醇的定性定量分析。      

分散固相萃取-气相色谱-质谱联用法同时测定卷烟烟丝中的3种保润剂

为准确测定卷烟烟丝中的1,2-丙二醇、丙三醇及三甘醇,建立了分散固相萃取-气相色谱-质谱联用法(d-SPE-GC/MS)检测的分析方法。卷烟烟丝中的3种保润剂经甲醇振荡提取、N-丙基乙二胺粉末和无水硫酸镁分散固相萃取净化后进行GC/MS测定,采用内标法定量。结果表明:3种保润剂在0.0200~3.240 mg/mL内线性关系良好(R20.999),3个加标水平的回收率在97.4%~113.1%之间,平均相对标准偏差(RSD)小于7%,检出限(LOD)为2.27~22.80μg/g。4家实验室对6个样品的协同实验结果经柯克伦(Cochran)和格拉布斯(Grubbs)检验,实验室内重复性变异系数在2.3%~6.7%之间,实验室间再现性变异系数在4.7%~16.5%之间。该方法适合用于卷烟烟丝中1,2-丙二醇、丙三醇及三甘醇的测定。     

加热不燃烧卷烟烟草材料中1,2-丙二醇、丙三醇和烟碱的测定

为准确测定加热不燃烧卷烟烟草材料中1,2-丙二醇、丙三醇和烟碱的含量,以1,4-丁二醇和2-甲基喹啉为内标建立了同时测定加热不燃烧卷烟烟草材料中1,2-丙二醇、丙三醇和烟碱的气相色谱-氢火焰离子化法（GC-FID）,并测定了5个不同品牌的12个烟草材料样品。结果表明,该方法的检出限和定量限分别在0.02~0.22 mg/g和0.06~0.74 mg/g;回收率84.74%~98.81%;日内、日间精密度在0.15%~0.86%。所测样品中1,2-丙二醇、丙三醇和烟碱的含量分别在0~82.45 mg/g、116.31~204.98 mg/g和7.06~15.26 mg/g。所有样品中均检出丙三醇和烟碱。国内样品中1,2-丙二醇的含量比国外样品高。该方法前处理简单、灵敏度和准确度高,可满足不同加热不燃烧卷烟烟草材料中1,2-丙二醇、丙三醇和烟碱的检测要求。     

SPE-GC-MS法测定固态调味品中3-氯-1,2-丙二醇

目的:建立了固相萃取-气相色谱-质谱法测定固态调味品中的3-氯-1,2-丙二醇的检测方法。方法:样品经乙醚提取,经SPE柱净化,用七氟丁酰基咪唑作为衍生化试剂,采用非极性毛细管色谱柱DB-5MS分离,GC-MS选择离子监测模式(SIM)测定,同位素内标定量。结果:3-氯-1,2-丙二醇线性范围为0.001～1.0 mg/kg,相关系数r为0.9998,相对标准偏差RSD为0.4～9.2%,检测下限为0.001 mg/kg,4种不同类型样品的加标回收率为81.0～104%。对鸡精、味精、鸡粉、香辛料粉、猪骨高汤粉、方便面调味料、其他调味料等7类,共30批固态调味品,进行3-氯-1,2-丙二醇含量的检测,发现复合香辛料中没有检出3-氯-1,2-丙二醇,而其他调味料中均有3-氯-1,2-丙二醇检出,含量在3.92～856 μg/kg。结论:该方法减少了有机溶剂的消耗,节省了前处理的时间,且灵敏度高,结果准确,适合批量测试,能满足日常固态调味品中3-氯-1,2-丙二醇的检测。     

无烟气烟草制品中TSNAs的分析研究

用100 mmol/L乙酸铵溶液萃取样品后,用0.22μm水相针式过滤器过滤,采用液相色谱-电喷雾串联质谱(LC-ESI MS/MS)测定烟草特有N-亚硝胺,建立了无烟气烟草制品中4种烟草特有N-亚硝胺(TSNAs)的同时测定方法。利用建立的方法测定了72个不同品牌种类的无烟气烟草制品中TSNAs的含量。结果表明,N-亚硝基降烟碱(NNN)、4-(亚硝基甲氨基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮(NNK)、N-亚硝基新烟草碱(NAT)和N-亚硝基假木贼碱(NAB)的检出限分别是0.03、0.08、0.03和0.02 ng/mL,回收率在93.17%-105.25%之间,精密度在2.03%-4.80%之间。方法的检测限低,特异性好,适合于无烟气烟草制品中TSNAs的检测。实验发现不同品牌的无烟气烟草制品TSNAs的含量差别较大,TSNAs的总含量范围从0.54μg/g到31.91μg/g,相差59倍,平均含量为5.06μg/g。     

添加液体香料滤棒的加香稳定性及其生产设备的制程能力评价

为了评价滤棒加香的稳定性及其生产设备的制程能力,测定了16个普通烟用液体香料和10个滤棒加香用的液体香料样品中的乙醇、1,2-丙二醇和丙三醇含量,并以1,2-丙二醇作标记物,考察了2台滤棒成型机制备的加香滤棒中1,2-丙二醇含量的X-R控制图和工序过程能力指数(Cpk).结果表明:①26个香精样品中均检出乙醇,且含量最大;其次是1,2-丙二醇,除1个样品外,25个香精样品中都检出1,2-丙二醇;第三是丙三醇,12个样品中检出,14个样品未检出,其中包括10个滤嘴加香用的香精样品;②滤棒中1,2-丙二醇的检出限为0.045 mg/支,平均回收率99.95%,相对标准偏差1.41%;③1#和2#机台均处于稳定控制状态;④1#机台和2#机台的Cpk值分别为1.46和0.97.以1,2-丙二醇作标记物可以评价添加液体香料滤棒产品的加香稳定性和生产设备的制程能力.     

口用型无烟气烟草制品中烟碱的测定

为准确测定口用型无烟气烟草制品中烟碱的含量(质量分数),通过对样品前处理和检测条件进行优化,建立了测定口用型无烟气烟草制品(袋装口含烟、胶基烟、含化烟)中烟碱的气相色谱-氢火焰离子化法(GC-FID),并测定了23个袋装口含烟、20个胶基烟和2个含化烟样品。结果表明:(1)该方法的检出限0.01 mg/g,定量限0.05 mg/g;回收率90.2%~106.2%,日内和日间精密度分别为0.80%~3.27%和0.92%~4.81%。(2)所测定的袋装口含烟样品中有2个不含烟碱,其余21个样品中烟碱的含量为6.19~17.08 mg/g;胶基烟样品中烟碱的含量为1.20~3.95 mg/g,2个含化烟烟碱含量分别为0.85、1.62 mg/g。该方法灵敏度和准确度高,适合于口用型无烟气烟草制品中烟碱的定量检测。     

GC-TCD法同时检测加热不燃烧卷烟烟草材料中的水分、1,2-丙二醇、烟碱和丙三醇

为准确检测加热不燃烧卷烟烟草材料中的主要成分,以正丁醇和1,3-丁二醇为内标,以甲醇为溶剂振荡萃取,建立了同时检测加热不燃烧卷烟烟草材料中水分、1,2-丙二醇、烟碱和丙三醇含量(质量分数)的气相色谱-热导检测器(GC-TCD)方法,并采用该方法测定了6个加热不燃烧卷烟烟草材料样品。结果表明:(1)方法的回收率为95.18%～100.80%,相对标准偏差(RSD)为0.56%～1.27%,4种目标物的检出限为0.10～1.02 mg/g。(2)所测样品中水分、1,2-丙二醇、烟碱和丙三醇的含量分别为90.27～119.63、0.33～2.41、14.54～15.14和130.93～143.83 mg/g。该方法简单、灵敏、准确,适用于加热不燃烧卷烟烟草材料中4种主要成分的同时测定。     

气相色谱-质谱联用法测定烟草及烟草制品中的麦角甾醇

为准确测定烟草及烟草制品中麦角甾醇的含量,建立了以7-去氢胆固醇为内标,将麦角甾醇和7-去氢胆固醇衍生后进行GC/MS同步选择离子检测/全扫描的定量检测方法,并采用该法测定了不同种类烟叶及卷烟中的麦角甾醇含量。结果表明:该方法在2.0～200.0μg/mL之间具有良好的线性关系,R2=0.9995。方法的检出限和检测限分别为0.46和1.53 mg/kg,回收率在85.6%～91.3%之间。该方法适用于烟草及烟草制品中麦角甾醇的定量检测。     

几种市售婴幼儿配方奶粉中氯丙醇酯的定量检测及风险评估

目的对几种市售婴幼儿配方奶粉中2种氯丙醇酯进行定量检测并开展人体健康风险暴露评估。方法奶粉样品提取脂肪后,经碱水解,以硅藻土固相萃取法净化,样液经衍生后采用气相色谱/质谱联用法(gas chromatography/mass spectrometry, GC/MS)检测,以稳定性同位素内标法对3-氯-1,2-丙二醇酯和2-氯-1,3-丙二醇酯进行定量。结果奶粉中3-氯-1,2-丙二醇酯和2-氯-1,3-丙二醇酯的检出率分别为87.5%和62.5%,平均值分别为0.058 mg/kg和0.022 mg/kg。低月龄婴幼儿氯丙醇酯暴露风险较高,超出每日耐受摄入量(tolerable daily intake, TDI)[0.8μg/(kg·d)]。结论婴幼儿配方奶粉中氯丙醇酯污染问题应高度关注,尽快制定限量标准,以降低氯丙醇酯对婴幼儿造成的健康风险。     

Multiresidue analysis of pesticides in agricultural products by GC/MS coupled with database software

We evaluated a multiresidue method for determination of pesticides in agricultural products by SCAN mode GC/MS coupled with three kinds of database for 253 pesticides: relative retention time, mass spectra and calibration curve (SCAN method). Twenty-six pesticides, a total of 131 pesticides were detected in samples by the SCAN method. The detection results agreed closely with those of the SIM mode GC/MS method using calibration standards (SIM method). The ratios of the SCAN method to the SIM method ranged from 0.3 to 3.1 with SD values of 0.63. It was judged that the SCAN method could be applied to the screening analysis of pesticide residues in agricultural products, provided that the sample preparation method makes it possible to effectively remove sample matrixes with minimal loss of analytes.     

用高压三甘醇法处理涤纶长丝熔体管路碳化

文章比较了处理涤纶长丝熔体管路碳化常用方法:常压三甘醇法、锻烧法、更换法、钻削法、高压三甘醇法等五种方法的优缺点。详细介绍了用高压三甘醇法处理碳化时间长达5年的熔体管路的做法和经验。笔者认为此法是目前最经济、实用、行之有效的方法。     

Identification of unknown substances in polyvinyl chloride gloves containing non-phthalate plasticizers

The use of polyvinyl chloride gloves containing di(2-ethylhexyl) phthalate for food contact applications is restricted. In their place, polyvinyl chloride gloves containing non-phthalate plasticizers (PVC-NP) have been introduced. They contained unknown substances, so they were studied by GC/MS, HR-MS and NMR. The chemical structures of the unknown substances were confirmed to be diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol dibenzoate, dipropylene glycol dibenzoate, and alkylsulfonic acid phenyl ester, which are plasticizers. Including di-isononyl adipate, the contents of the plasticizers were 37.5-48.9% in the PVC-NP gloves, and their migration levels were 1,010-1,390 ppm into n-heptane. These are very high levels. These plasticizers are not widely used for food contact polyvinyl chloride throughout the world, and they have also not been registered as self-standards by Japanese manufacturers. Careful consideration will be necessary for the selection of a suitable plasticizer substitute.     

GC与GC/MS定量分析香料的比较

分别采用气相色谱法(GC)、气相色谱/质谱总离子流法[GC/MS(TIC)]、气相色谱/质谱选择离子法[GC/MS(SIM)]3种仪器测定方式和2种定量方法———峰面积归一化法和内标标准曲线法对13种香料标样进行了定量分析比较。比较的内容包括:测试方法的重复性、内标标准曲线以及应用内标标准曲线的定量结果。结果表明:①对于内标标准曲线法,GC和GC/MS(SIM)分析的13种香料的CV均不大于1%,多数香料的内标法标准曲线的r>0.999,显示出很好的线性关系和重复性,适宜进行准确的定量分析;②GC/MS(TIC)分析的重复性以及所得内标法标准曲线的线性关系一般;③3种仪器测试方式的峰面积归一化法定量结果与实际情况偏差较大,尤其是2种GC/MS方式。     

丙三醇和丙二醇热裂解生成羰基化合物研究

为了解保润剂对卷烟感官质量和有害性的影响,采用正交试验方案研究了热解温度、氮气流量和氧气浓度对丙三醇和丙二醇裂解生成的8种挥发性羰基化合物的影响。结果表明:①氮气流量是丙三醇和丙二醇裂解生成甲醛的主要影响因素,除丙二醇裂解生成丙烯醛和巴豆醛外,其他7种挥发性羰基化合物的主要影响因素都是裂解温度;②相同条件下丙三醇的甲醛、丙烯醛和巴豆醛产生量显著高于丙二醇,800℃下丙二醇裂解产生的丙酮、丙醛和甲乙酮量显著高于丙三醇;③丙二醇和丙三醇热裂解产物甲醛、乙醛、丙烯醛、丙醛和丙酮产生量的不同可能是其分子中的C-O和C-C键能的差别造成的;④就危害性和感官质量而言,丙二醇作卷烟保润剂的效果应好于丙三醇。     

乙二醇葡糖苷的分离纯化

以葡萄糖和乙二醇为原料,以磷酸为催化剂,制备了乙二醇葡糖苷。采用萃取的方法对乙二醇葡糖苷进行初步分离,再用G15交联葡聚糖凝胶进行层析柱分离,以质量分数0.2‰的迭氮化钠溶液做流动相,体积流量为0.9 mL/min,可使乙二醇与乙二醇葡糖苷完全分离,实现除去乙二醇的目的。     

The migration of propylene glycol, mono-, di-, and triethylene glycols from regenerated cellulose film into food

Summary Chocolates, boiled sweets, toffees, cakes and meat pies were wrapped in regenerated cellulose films (with or without coatings) that contained various mixtures of glycol softeners and which had been specially formulated for particular food applications. Samples were unwrapped at intervals (up to the end of the usual maximum shelf-life for the food) and analysed for their glycol content. Analysis involved homogenization of the food in hot water, removal of fats with hexane, precipitation of sugars with calcium hydroxide and analysis of the glycols by capillary gas chromatography with flame ionization detection (GC/ FID) after trimethylsilyl (TMS) derivatization. Triethylene glycol was analysed by selected ion monitoring GC/mass spectrometry (GC/MS) as interference problems occurred with the GC/FID approach. The results of the study showed that higher levels of migration occurred for propylene glycol than for triethylene glycol and the presence of a coating reduced the migration of both softeners. Generally, mono- and diethylene glycol levels in the food samples were below 10 mg/kg, although some samples wrapped in polyethylene glycol-softened films contained levels approaching the current statutory limit of 50 mg/kg.

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Die Wanderung von Propylenglykol, Mono-, Di-, und Triethylenglykol aus regenerierter Cellulosenfolie in Lebensmitteln

Zusammenfassung Pralinen, Fruchtbonbons, Caramelbonbons, Kuchen und Fleischpasteten wurden in Folien aus Regeneratcellulose (sowohl mit als auch ohne Beschichtung) verpackt, die verschiedene Mischungen von Glykolweichmachern enthielten und speziell für ihre Eignung bei besonderen Lebensmittelanwendungen hergestellt wurden. Nach Ablauf der normalen bzw. maximalen Haltbarkeitszeit der Lebensmittel und ebenso bei einigen dazwischenliegenden Zeitpunkten wurden die Proben ausgepackt und auf ihre Glykolkontamination überprüft. Die Analyse umfaßte die Homogenisierung der Lebensmittel in heißem Wasser, die Abtrennung von Fetten mittels Hexan, die Fällung der Zucker unter Verwendung von Calciumhydroxid und die Analyse der Glykole durch Capillar-Gaschromatographie mit Flammen-Ionisations-Detektion (GC/FID) nach der Trimethylsilyl(TMS)-Derivatisierung. Die Bestimmung von Triethylenglykol erfolgte mittels selektiver Ionenregistrierung-GC/Massenspektrometrie (GC/MS), da sich bei der GD/FID-Methode Probleme der Interferenz ergaben. Die Versuchsergebnisse zeigten bei Propylenglykol einen höheren Wanderungsgrad als bei Triethylenglykol, wobei das Vorhandensein einer Beschichtung in beiden Fällen die Wanderung der Weichmacher reduzierte. Mono- und Diethylenglykolgehalte der Lebensmittel waren im allgemeinen unter 10 mg/kg, jedoch enthielten manche Proben, die in Folien mit Polyethylenglykolweichmachern verpackt wurden, eine Glykolmenge die sich der zur Zeit vorgeschriebenen Höchstgrenze von 50 mg/kg nähert.

     

Study on the determination of pesticide residues in crops by ion-trap GC/MS/MS

Ion-trap GC/MS/MS was evaluated for the multi-residue determination of pesticides in agricultural products. Matrices were extracted from samples (spinach, carrot, onion and brown rice) with acetone and submitted to gel permeation chromatography, followed by a clean-up step through a graphite carbon cartridge. Thirty-five pesticides were added to either matrix, and analyzed by GC/MS/MS. Detection limits of pesticides by GC/MS/MS was almost the same as those by GC/MS (SIM). Coefficients of variation of peak area in 5 measurements of each pesticide at 0.1 microgram/mL or 0.05 microgram/mL with or without matrices were mostly acceptable, though those of 20 pesticides out of 35 were higher than 10% at a concentration of 0.02 microgram/mL. It was indicated that matrix artifacts, which interfere with GC/MS-Scan analysis, could be eliminated in some cases by using GC/MS/MS.     

GC和GC-MS法测定饮料中香兰素和乙基香兰素含量

本文建立了一种气相色谱（GC）和气相色谱-质谱（GC-MS）法测定饮料中香兰素和乙基香兰素含量的方法。无色样品经乙醚萃取、离心、取上清液浓缩定容经0.22μm有机相滤膜净化进样,有颜色样品经乙醚萃取、离心、取乙醚上清液浓缩至近干,丙酮溶解混匀,过石墨化碳黑柱净化,浓缩定容,分别进GC-FID和GC-MS测定及确证,外标法定量。GC法测定香兰素和乙基香兰素的添加回收率范围为80%¹05%,相对标准偏差（RSD）小于6.0%。GC-MS法测定香兰素和乙基香兰素的添加回收率范围为81%¹10%,相对标准偏差（RSD）小于6.0%。该方法中GC仪器操作简单、成本较低,可广泛应用于饮料中香兰素和乙基香兰素日常检测,GC-MS法采用选择离子扫描（SIM）排除GC法测定的假阳性结果,使测定结果更准确可靠,两种方法互补使用,适合饮料中香兰素和乙基香兰素的日常分析检测和质量控制。